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水中挥发酚研究方法比较[摘要] 该文在查阅近年来国内外相关文献的基础上，介绍了用于测定挥发酚含量的光度法、色谱法、流动注射法等化学分析测定方法，以期为今后挥发酚的分析测定研究提供参考。 [关键词] 挥发酚分析 测定方法 比较 酚类是芳香烃的羟基衍生物，其羟基与苯环上的碳相连，根据苯环上羟基数目的多少，又可分为一元酚，二元酚及多元酚。在水质标准中，根据酚类化合物能否与水蒸气一起蒸发出，可将其分为挥发性酚与不挥发性酚两类。一元酚除对硝基酚外，酚及各种甲酚、 二甲酚、 氯酚及硝基酚等沸点在230℃以下的，属于挥发性酚；二元酚及多元酚沸点均在230℃以上，不能随水蒸汽蒸出，属不挥发性酚。 天然水中酚含量极微。水体中的酚类化合物主要来源于含酚废水，如焦化、煤气制造、石油精炼、木材防腐及石油化工所排放的工业废水。随着经济及相关工业的发展，水中的工业废水污染物也逐年升高，挥发性酚类化合物便是其中之一。 酚类物质为原生质毒，属高毒物质，其毒性作用是与细胞原浆中蛋白质发生化学反应，形成变性蛋白质，使细胞失去活性。酚类化合物作为水污染物进入食物链，当人体摄入一定量时，可出现急性中毒症状；长期饮用被酚污染的水，可引起头昏、骚痒、贫血及各种神经系统症状。水体遭受酚污染后也会严重影响水产品的的产量和质量。水中含低浓度(0.1～0.2mg/ L )酚类时，生长的鱼肉会带有异味；高浓度( 5 mg/L )时则造成水产品中毒死亡。含酚浓度高的废水不宜用于农田灌溉，否则会造成农作物枯死或减产。 1 挥发酚的测定方法 鉴于挥发酚对人体的危害，如何准确快速地测定环境水样中的挥发酚含量具有非常重要的现实意义。挥发酚的分析测定方法，近年来有很多报道，其中多以4-氨基安替比林分光光度法和流动注射分析方法为主。另外，溴化容量法、气相色谱法、液相色谱法等亦可用于挥发酚的分析测定。 1.1 4-氨基安替比林分光光度法 4-氨基安替比林分光光度法，有直接比色法和萃取法两种。国家标准HJ503-2009[1]明确规定了该方法的适用范围和操作规范。 1.1.1三氯甲烷萃取分光光度法 该方法为经典方法。酚类化合物于pH 值10.0 ±0.2 的介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料，可被三氯甲烷萃取，在460nm波长处有最大吸收。地表水、地下水和饮用水宜用萃取分光光度法，检出限为0.0003mg/L，测定下限为0.001mg/L，测定上限为0.04mg/L。 1.1.2直接比色法 酚类化合物于pH 值10.0 ±0.2 的介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料，显色后，在30min内，于510nm波长处有最大吸收。工业废水和生活污水宜用直接分光光度法测定，检出限为0.01mg/L，测定下限为0.04mg/L，测定上限为2.50mg/L。 目前各国普遍采用的4-氨基安替比林分光光度法，其优点是操作容易，分析快速，重复性好，而且由不同的酚类化合物反应所得到的产物，其最大吸收在同一波长。但是该法仍存在一些不足之处，如以铁氰化钾作为氧化剂，生成的络合物在水溶液中不是很稳定，通常要在半个小时内完成比色，否则会分解；烯醇-酮系统有干扰，由邻苯二酚和间苯二酚所生成的染料不能被三氯甲烷所萃取，测定结果会比实际水中的含量偏低；该方法操作费时，劳动强度较大，测定中所需要的试剂三氯甲烷对人体危害极大，4-氨基安替比林不易保存，容易潮解，测定时常常造成样品空白值的明显增高，而铁氰化钾在环境中遇到合适的条件会产生剧毒物，造成环境污染。 1.2溴化容量法 国家标准HJ502-2009[2] 明确规定了该方法的适用范围和操作规范。 在含过量溴（由溴酸钾和溴化钾产生）的溶液中，酚可与溴反应生成三溴酚，并进一步生成溴代三溴酚。将剩余的溴与碘化钾作用，释放出游离碘的同时，溴代三溴酚也与碘化钾反应生成三溴酚和游离碘，用硫代硫酸钠标准溶液滴定释放出的游离碘，并根据其消耗量，计算出挥发酚的含量。本法适用于含高浓度挥发酚工业废水中挥发酚的测定。该标准检出限为0.1mg/L，测定下限为0.1mg/L，测定上限为45.0mg/L。 用溴化容量法分析挥发酚的含量时，不同种类的酚在不同反应条件下的溴化量不同，与作用时间长短、溴化温度、溴的过量度均有关系，因此所测得的结果只能以相对的苯酚的量来表示[3]。 1.3 流动注射分析方法 流动注射分析（Flow Injection Analysis，FIA）是20世纪70年代中期发展起来的一种新型高效的连续流动分析技术，在封闭的管路中载流试剂连续流动，注入一定体积的样品，试剂与样品混合反应，流过检测器从而被检测。通过仪器参数的设定，可准确控制注入