Fe3+、Co2+、Ni2+掺杂TiO2纳米粉体的微波水热合成研究.ppt

Fe3+、Co2+、Ni2+掺杂TiO2纳米粉体的微波水热合成研究 作者：周晓明，张培新，刘剑洪，陈玉辉，李静 学校：深圳大学师范学院化生系 期刊：深圳大学学报理工版 日期：2004年7月 材化092 戚学慧 200902010207 邱 宇 200902010224 摘要 通过控制盐的水解和微波辐射，制备出晶粒为6~30nm的TiO2和Fe3+、Co2+、Ni2+掺杂TiO2。对水解温度、陈化时间进行研究发现， TiO2 、Fe/ TiO2及Co/ TiO2和Ni/ TiO2的水解温度分别控制在70~80℃、65℃及60~80℃时，晶粒尺寸较小，而室温陈化时间的长短对晶粒尺寸无大的影响。通过XRD、TG-DSC、TEM对制得的纳米粉体进行了表征。 粉体的制备；仪器与分析表征 配制一定浓度的HCl溶液（pH=2）。加入一定量的Ti(SO4)2或TiOSO4以及所要掺杂的金属离子的硝酸盐或氯化物（形成钛酸溶液的浓度为0.1mol/L，掺杂离子浓度为0.005mol/L）。置于适当温度的恒温水浴中，搅拌，逐滴加入NaOH溶液（3.5ml/min），直至反应液呈碱性（pH=10）停止搅拌，将反应液置于锥形瓶中，放入微波炉腔内，微波辐射数分钟。取出冷却，在室温下陈化一段时间，离心分离，用去离子水及无水乙醇洗涤，烘干。置于马弗炉中，在不同温度下煅烧3h。 粉体的晶相用PHILIPS-PW3040/60 X’Pert?PRO型X射线衍射仪测定（Cu靶、40kV、40mA），晶粒尺寸由Scherrer公式计算；粉体的二次粒径和形貌用日电公司JEM-2000EX透射电子显微镜测定；TG-DSC用德国NETZSCH STA 409 PG/PC测定，N2气氛、升温速率20℃/min；微波辐射用格兰仕WP700J17型家用机械微波炉，辐射时间4~8min。 分析与讨论：水解温度对粒径的影响 通过对不同产物水解温度进行研究，发现因产物不同水解温度应略有差异。TiO2水解温度控制在70~80℃、Fe/ TiO2控制在65℃、Co/ TiO2、Ni/ TiO2控制在60~80℃时晶粒尺寸较小。表1是TiO2、 Fe/ TiO2 、 Co/ TiO2和Ni/ TiO2在相同陈化时间和较适宜的水解温度下的平均粒径。图1为样品在60℃、65℃、70℃、75℃和80℃下水解的粒径分布。 陈化时间对粒径的影响 图2（a）为TiO2 ，（b）为Fe/ TiO2 ，（c）为Co/ TiO2 ，（d）为Ni/ TiO2粉体在较适宜的水解温度下，经12、24、36、48和60h陈化的粒径分布。从中可见粒径分布范围较窄，室温下陈化时间长短对粒径的影响较弱。随陈化时间的延长，形态无明显变化，颗粒之间逐渐连接为三维网络状态，平均粒径变化不大。 陈化时间太短（0.5h），粒子强度不够大，颗粒团聚较严重。 随着陈化时间的延长，粒子间进一步接触，骨架收缩更为坚固，颗粒间孔径随之减少，可以得到一定尺寸的纳米颗粒。从图2还可看出，陈化时间进一步延长，晶粒尺寸有增大的趋势。 粉体的表征： TiO2的XRD 图3是同一样品TiO2 ，未经微波辐射和经微波辐射，且经500℃煅烧的XRD图。谱线A与R相比，后者峰型较尖锐，说明结晶性好于前者，且经过500℃煅烧，后者出现锐钛型和金红石型的混合晶型，而前者不明显。这说明，未经微波辐射的TiO2粉体，含有较多未完全脱水的TiO(OH)2、 TiO(OH)4及其他多聚物，抑制了钛原子和氧原子的有序排列和锐钛型向金红石型的转变。由Scherrer公式计算晶粒尺寸，前者为30.85nm，后者为6.86nm，说明微波辐射具有迅速均匀加热，强迫水解的作用。后者比通常情况下鋭钛型向金红石型的转变温度（610~915℃）要低，这主要是颗粒尺寸的影响。颗粒越小，相变温度越低，纳米级TiO2的相变温度在600℃以下。 Fe/ TiO2的XRD 由图4可见， Fe/ TiO2经500℃煅烧产物为鋭钛型，600℃开始出现金红石型，700℃、800℃为两者混合晶型，900℃完全为金红石型。样品未观察到氧化铁的衍射峰存在，说明Fe3+均匀的掺杂到TiO2纳米粉体