X射线衍射强度概要.ppt

在多晶体衍射中同一晶面族{HKL}各等同晶面的面间距相等，根据布拉格方程这些晶面的衍射角2?都相同，因此，等同晶面族的反射强度都重叠在一个衍射圆环上。把同族晶面{HKL}的等同晶面数P称为衍射强度的多重因子。各晶系中的各晶面族的多重因子列于表中。 各晶面族的多重因子列表 晶系 指数 H00 0K0 00L HHH HH0 HK0 0KL H0L HHL HKL P 立方 6 8 12 24 24 48 菱方、六方 6 2 6 12 24 正方 4 2 4 8 8 16 斜方 2 4 8 单斜 2 4 2 4 三斜 2 2 2 每个衍射圆环中实际参加衍射的晶粒总数为： 粉末多晶体衍射圆环的总强度为： 被X射线照射的粉末试样体积 实际工作中测量的不是整个衍射圆环的积分强度，而是衍射圆环单位长度上的积分强度。设衍射圆环到试样的距离为R，则衍射圆环的半径为Rsin2?，衍射圆环的周长为2? Rsin2?（如图）。强度为： 温度因子 由于原子热振动使点阵中原子排列的周期性受到部分破坏，因此晶体的衍射条件也受到部分破坏，从而使衍射线强度减弱。以指数的形式e-2M来表示这种强度的衰减，其中M与原子偏离其平衡位置的均方位移 有关： 温度因子又称德拜—瓦洛因子。 引入温度因子和吸收因子： 吸收因子 试样对入射线及衍射线的吸收会对衍射线强度产生影响。但对衍射仪法而言，若用的是平板状试样，而且试样足够厚，则吸收因子是一个与衍射角无关的常数： 角因子 角因子 是表征衍射强度直接与衍射角有关的部分，它包括： 偏振因子 ，它表明散射强度在空间各个方向是不一样的，与散射角有关； 洛伦兹因子 ，是由衍射几何特征而引入的，不同衍射方法的角因子表达式不同； 角因子与角?的关系图 (三) 衍射相对强度 在实际工作中主要是比较衍射强度的相对变化，则在同一衍射花样中，e、m、c为物理常数，I0、?、R、V0、V对各衍射线均相等。其衍射相对强度为： 德拜法的衍射相对强度 衍射仪法的衍射相对强度 多晶粉末法的相对强度 (1) 存在织构时，衍射强度公式不适用！ (2) 对于粉末试样或多晶体材料，如果晶粒尺寸粗大，会引起强度的衰减，此时强度公式不适用！ 在粉末法中影响衍射强度的因子有如下五项： (1)结构因子；(2)角因子（包括偏振因子和罗仑兹因子）；(3)多重性因子 ；(4)?吸收因子；(5)?温度因子 (2) 角因子－－（罗仑兹因子） 因为实际晶体不一定是完整的，存在大小、厚薄、形状等不同；另外X射线的波长也不是绝对单一，入射束之间也不是绝对平行，而是有一定的发散角。这样X射线衍射强度将受到X射线入射角、参与衍射的晶粒数、衍射角的大小等因素的影响。 (1) 结构因子 将上述几种因素合并在一起，有 （1/sin2θ）（cosθ）（1/sin2θ）= cosθ/ sin22θ= 1/4 sin2θcosθ。 与极化因子合并，则有： ф(θ)= (1+cos22θ)/ sin2θcosθ。 这就是罗仑兹极化因子。它是θ的函数，所以又叫角因子。 (3) 多重性因子 对多晶体试样，因同一{HKL}晶面族的各晶面组面间距相同，由布拉格方程知它们具有相同的2，其衍射线构成同一衍射圆锥的母线。通常将同一晶面族中等同晶面组数P称为衍射强度的多重性因数。显然，在其它条件相间的情况下，多重性因数越大，则参与衍射的晶粒数越多，或者说，每一晶粒参与衍射的几率越多。 （100）晶面族的P为6 （111）晶面族的P为8 （110）晶面族的P为12 考虑多重性因数的影响，强度公式为 (4) 吸收因子 X射线在试样中穿越，必然有一些被试样所吸收。试样的形状各异，x射线在试样中穿越的路径不同，被吸收的程度也就各异。 1.圆柱试样的吸收因素，反射和背反射的吸收不同。所以这样的吸收与θ有关。 2.平板试样的吸收因素，在入射角与反射角相等时，吸收与θ无关。 (5) 温度因子 原子本身是在振动的，当温度升高，原子振动加剧，必然给衍射带来影响：1.晶胞膨胀；2.衍射线强度减小；3.产生非相干散射。 综合考虑得：温度因子为：e-2M 粉末（多晶）衍射的积分强度公式： 多重性因数：P； 吸收因数：A