第六章微波辅助合成课件.ppt

目前人们在许多化学领域(如无机、有机、高分子、金属有机、材料化学等)运用微波技术进行了很多的研究，取得了显著的效果。微波作为一种能源，正以比人们预料要快得多的速度步入化工、新材料及其它高科技领域，如超导材料的合成，沸石分子筛的合成与离子交换，稀土发光材料的制备，超细粉制备，分子筛上金属盐的高度分散型催化剂制备，分析样品的消解与熔解，蛋白质水解，各种类型的有机合成及聚合物合成，金刚石薄膜等. (1) 实验表明极性分子溶剂吸收微波能而被快速加热，而 非极性分子溶剂几乎不吸收微波能，升温很小。 如水、醇类、羧酸类等极性溶剂都在微波作用下被迅速加热，有些已达至沸腾，而非极性溶剂(正己烷，正庚烷和CCl4)几乎不升温。 (2) 有些固体物质(如CoO3)，NiO，CuO，Fe3O4，PbO2， V2O5，WO3，碳黑等)能强烈吸收微波能而迅速被加热升温，而有些物质(如CaO，CeO2，Fe2O3，La2O3，TiO2等)几乎不吸收微波能，升温幅度很小。 (3) 微波加热大体上可认为是介电加热效应。 20 世纪 30 年代，发明产生微波的电子管。开始微波技术 仅用于军事雷达； 1947 年，美国发明了第一台加热食品的机器—微波炉； 1952 年，微波等离子体用于光谱分析； 60 年代后，用于无机材料的合成，如表面膜（金刚石膜、氮化硼膜等）和纳米粉体材料的合成； 3.1 微波加热的特点： a) 快速加热。微波能以光速(3×109m/s)在物体中传播，瞬间(约10-9秒以内)就能把微波能转换为物质的热能，并将热能渗透到被加热物质中，无需热传导过程。 b) 快速响应能力。能快速启动、停止及调整输出功率，操作简单。 c) 加热均匀。里外同时加热。 d) 选择性加热。介质损耗大的，加热后温度高，反之亦然。 e) 加热效率高。由于被加热物自身发热，加热没有热传导过程，因此周围的空气及加热箱没有热损耗。 f) 加热渗透力强。透热深度和波长处于同一数量级，可达几厘米到十几厘米，而传统加热为表面加热，渗透深度仅为微米数量级。 g) 安全无害。由于微波能是控制在金属制成的加热室内和波导管中工作，所以微波泄漏极少，没有放射线危害及有害气体排放，不产生余热和粉尘污染，既不污染食物，也不污染环境。 从电介质的角度来说，分子可分为两类：一类是无极分子，其分于的正负电荷中心重合，如H2，O2等；另一类是有极分子，其分子的正负电荷中心不重合，如H2O， H2S等。 若将极性分子置于外电场中，极性分子在电场作用下总是趋向电场方向排列，这时我们称这些分子被极化。 1）微波干燥(微波真空冷冻干燥) 2）微波杀虫灭菌\微波膨化 3）微波诊断和治疗 4）微波合成 微波固相合成 微波水热合成 微波等离子体化学气相沉积 　　　 微波烧结（多数陶瓷类材料的室温介电损耗较小） 选择性加热 物质吸收微波的能力，主要由其介质损耗因数来决定。介质损耗因数大的物质对微波的吸收能力就强，相反，就弱。由于各物质的损耗因数存在差异，微波加热就表现出选择性加热的特点。 水分子属极性分子，介电常数较大，其介质损耗因数也很大，对微波具有强吸收能力。 而蛋白质、碳水化合物等的介电常数相对较小，其对微波的吸收能力比水小得多。 合成催化材料 在分子筛催化剂合成方面引入了微波加热方法，在其它工艺 条件相同时，所用时间仅为传统加热方式的1/30-1/40. 合成纳米材料 传统纳米材料的制备都离不开加热处理，微波法则有着传统 加热方法无可比拟的优势，制备样品不仅时间短，而且能够 防止晶型的转变以及晶粒间的团聚。所以易于得到晶粒细 小，形状规则而且分布均匀。 制备陶瓷材料 微波烧结具有突出的优势:节能省时无污染;烧结温度低、物料受热均匀,致密度高,大大改了材料性能,产生具有新的微观结构的优良性能的材料。 制备碳材料 樊希安等以棉秆为原料,微波辐射氯化锌法制备活性炭,活化时间6min (为传统方法的1/36) ,产品吸附性能超过国家一级标准。 微波反应的影响因素 从反应物体系看： 我们通常可以改变的是溶剂，底物，催化剂，以及反应体系中各种物 质的比例等。 从辅助条件看： 搅拌强度，是否预搅拌，气体保护，气体添加等。 从微波反应看： 反应的温度，反应的时间，微波的利用率。 为了安全，有些反应不能做,一般意义上在微波场作用下容易发生爆管的反应是不能做的。（比如：反应是连锁反应；反应物/溶剂带有CN或者N基团；反应物/溶剂闪点低于40度。）有些反应要特别小心（比如：反应是放热反应；反应产生气体