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催化加氢脱氮反应课件
催化加氢脱氮反应
小组成员:陈焱玲、张黎、胡基志、甘志国
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加氢脱氮反应 :
石油馏分中的含氮化合物主要是吡咯类和吡啶类的氮杂环化合物,也含有很少量的胺类和腈类,它们经加氢脱氮后产生烃类和氨。
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加氢脱氮(hydrodenitrogenation--HDN)反应
石油馏分的含氮化合物可分为三类:
① 脂肪胺及芳香胺类;
② 吡啶、喹啉类型的碱性杂环氮化物;
③ 吡咯、茚及咔唑类型的非碱性氮化物。
在各种氮化物中,脂肪胺的反应能力最强,芳香胺(烷基苯胺)比较难反应;
碱性或非碱性氮化物都是比较不活泼的,特别是多环氮化物更是如此,难以反应。
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含氮化合物的加氢反应历程:
1、胺类
2、六元杂环氮化物
吡啶:
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喹啉:
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吖啶:
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吡咯:
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吲哚:
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咔唑:
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研究表明:饱和脂族胺的C-N键易断裂;苯胺中的C-N键难以断裂,含氮原子的杂五元环脱氮反应活性明显高于杂六元环;
加氢脱氮反应速度与氮化物的分子结构和大小有关,苯胺、脂肪胺等非杂环化合物的反应速度比杂环氮化物的快得多;五元环(吡咯)氮化物比六元环(吡啶)杂环氮化物的反应速度快;六元杂环最难氢解,其稳定性与苯环的稳定性很相近,石油中含氮化合物有相当多一部分属氮杂环型,因而比较难以脱除。
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低温下各种氮化物的脱氮率有较大差异,但是在高温下各种氮化物的脱氮率都很高;
在分子结构相似的含氮化合物中,氮原子所处的位置不同,其反应速度也不同;
不同馏分中的氮化物的加氢反应速度差别很大 。
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加氢脱氮反应的热力学
C=N双键的键能比C—N单键键能要大一倍,所以吡咯环和吡啶环都要首先加氢饱和,然后进而发生C—N键氢解反应。
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吡咯环和吡啶环饱和反应的平衡常数均小于1,同时由于此反应是放热的,所以其平衡常数随温度的升高而减小。而氢解反应和总的加氢脱氮反应的平衡常数则都是大于1的。
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加氢脱氮反应的动力学
含氮化合物中胺类是最容易加氢脱氮的,而吡咯和吡啶环上的氮是较难脱除的。喹啉在较低的温度下其脱氮率很低,只有在较高的温度下脱氮才比较完全。
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喹啉与各种取代位置不同的二甲基喹啉的加氢脱氮反应速率
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