不锈钢的炉外精炼.ppt

不锈钢的炉外精炼 高铬低碳不锈钢的冶炼方法已由过去单一的电弧炉返回吹氧法冶炼，发展到电炉与炉外精炼相结合的方式。各国根据本国的具体情况及对产品的要求，发展了多种形式的炉外精炼设备。其中以真空吹氧脱碳法（VOD法）和氩氧精炼法（AOD法）最为普遍。本章重点介绍这两种方法。 5.1高铬钢液脱碳的热力学及 动力学 5.1.1高铬钢液脱碳的热力学 由（8-2）式可以看出脱碳保铬的途径有两个： ① 提高温度。因为平衡常数K是温度的函数，K=f(t)，提高熔池温度使K值增大即可使平衡的碳含量降低。这就是返回吹氧法冶炼不锈钢的理论依据。但是提高温度将受到炉衬材料耐火度的限制。并且要使Cr不氧化，脱碳有一定的限度。如1700℃下，Cr不氧化，碳只能脱到0.3％，2000℃下才能脱到0.03％，与铬平衡的碳越低，需要的温度越高。但是，在炉内过高的温度也是不允许的，耐火材料难以承受。因此，采用电炉工艺冶炼超低碳不锈钢是十分困难的，而且精炼期要加入大量的微碳铬铁或金属铬，生产成本高。 ②降低PCo。在一定铬含量下降低PCo，既可使平衡的碳含量降低。由图8-1 (b)可见，当[Cr]=18%，在1650℃，PCO=0.1atm时，平衡的碳含量为0.03%。与PCO=1atm，1700℃相比，[C]降低了10倍。显然降低PCO所达到的脱碳保铬效果要比提高温度要好，这是不锈钢炉外精炼的理论依据。 降低PCO的方法有： ①真空法：如利用真空使PCO大大降低进行脱碳保铬，真空吹氧脱碳法(VOD法)。 ②稀释法：吹入氩气，氮气或水蒸汽等稀释气体来降低PCO进行脱碳保铬。如AOD法，CLU法等。 5.1.2富铬渣的还原 不锈钢液的吹氧脱碳保铬是一个相对的概念，炉外精炼应用真空和稀释法对高铬钢液中的碳进行选择性氧化。所谓选择性氧化，决不意味着吹入钢液中的氧仅仅和碳相作用，而铬不氧化；确切地说是氧化程度的选择，即指碳能优先地较大程度地氧化，而铬的氧化程度较小。不锈钢的特征是高铬低碳。碳的氧化多属于间接氧化，即吹入的氧首先氧化钢液内的铬，生成Cr3O4。然后碳再被Cr3O4氧化，使铬还原。因而脱碳保铬也可以看成是一个动态平衡过程。因此在不锈钢吹氧脱碳结束时，钢液中的铬或多或少地要氧化一部分进入渣中。为了提高Cr的回收率，除在吹氧精炼时力求减少铬的氧化外，还要在脱碳任务完成后争取多还原一些已被氧化进入炉渣中的铬。 VOD和AOD法等精炼不锈钢，吹氧脱碳精炼后的富铬渣含Cr3O4达10~25%。 富铬渣的还原多采用硅铁(25%硅)作为还原剂. 5.1.3高铬钢液脱碳的动力学 在一定温度下对高铬钢液脱碳时，Pco越低，钢中[C]应当越低；但在实际条件下，Pco低于一定值后，钢中含碳量不再随Pco降低而降低。如真空度达到10－1～10－2atm能使反应到达平衡，再降低Pco到10－3～10－4，脱碳反应不怎么进行，这是为什么呢？这与CO气泡的生成有关。 高铬钢液脱碳时，CO气泡的生成部位有熔池内部，熔池表面和悬空液滴三个部位. 真空脱碳时，为了得到尽可能低的含碳量应当采取以下的措施： ①尽可能增大钢水与气相的接触面积。 ②尽可能使钢水处于细小的液滴状态。 ③使钢水处于无渣或少渣的状态。 ④尽可能提高真空处理设备和真空度。 ⑤在耐火材料允许的情况下适当提高钢液的温度。 ⑥对钢液温度应当作适当的控制。 脱碳速度： ⑴．高碳区（C0.05~0.08%）。在一定温度下，脱氧速度与碳含量有关。脱碳速度随温度的升高而增大，随供氧量的加大而加速。为此应采取如下措施： ①增大供氧强度 ②提高钢水温度 ③提高真空度 ④改变氧枪高度、改进氧枪结构和改进吹氧方式等以便增大氧气与钢水接触的面积 ⑵．低碳区（C0.05～0.08％）。在一定温度下，脱氧速度随碳含量的降低而减小。碳在钢液内的扩散是脱氧反应的限制性环节。 为了加速低碳区的脱碳速度应采用以下措施： ①加强对钢水的搅拌； ②提高钢水的温度。 ③提高真空度。 高碳区与低碳区的界限称为临界含碳量。临界含碳量随钢水含铬量、钢水温度和真空度的变化而改变。当钢水温度升高，Cr含量降低和真空度增高时，临界含碳量降低，反之增高。 5.2真空吹氧脱碳法（VOD法） 5.2.1 VOD的产生 VOD法是Vacuume Oxygen Decarburization（真空吹氧脱碳）的缩写。这是由德国威登特殊钢厂（ witten）和标准梅索公司于1967年共同研制成功的，故有时又称为Witten法。这是冶炼不锈钢的一种炉外精炼方法。 不锈钢是含Cr13%的钢，大多含碳量很低，而且越低耐腐蚀性越好。 1970年以前，不锈钢主要由EAF采用返回吹氧法生产，依据高温下C优先于Cr氧化的原理，采用高温吹氧（1800℃），实现脱C保Cr。但高温导致炉衬寿命降低，