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有机化学实验技能Experimental Techniques 李博文 2014-09-18 实验操作技能 实验的后处理 分离技术  实验操作技能 实验的后处理 分离技术  如何做实验记录 Date： weather： Reference： Reaction equation： 实验本编号：LBW1-001 5. Method 6.Work-up 7.TLC A B ABR 1:1( PE/EA) 30min 60min 8. Note of TLC 9.Result： 10. MS: NMR: Gbott.= Gprod.+bott.= Gprod. = Yield(%): 11. Tomorrow plan 1. 2. 3. Chemical Book 如何处理反应溶剂 常用溶剂的干燥方法 反应时候加干燥剂 如何进行无氧操作 Nitrogen Balloon 哪些反应需要脱气？ 1）有机金属参与的反应 2）自由基反应和光化学反应 3）高温大于120℃和过夜大于80 ℃的反应 4）易氧化物质参与反应，如Pd的催化剂和富电子集团化合物 常用脱气方法： 1.减压气体多次 置换法 2.液氮冷冻—油泵抽气—加热融化循环法（此法除去气体最彻底） Vacuum System 如何选择低温控制体系 放热反应，如NaH，三光气，丁基锂，四氢铝锂等 原理：固定相（硅胶） 流动相（溶剂) 如何用薄层色谱法（TLC）跟踪反应 薄板（TLC硅胶板） 组成：300目-400目的硅胶粉，0.9%羧甲基纤维素钠，去离子水 性质：弱酸性，需放置于干燥器防止吸潮失活 Rf= 0.2—0.8 单向展开，二维展开，双向展开，连续展开 斑点不动，分不开，移动太快，拖尾 强极性溶剂 H2OMethanol Ethanol Isopropanol 中等极性溶剂 Acetonitrile Ethyl Acetate Chloroform Dichloromethane Diethyl Ether Toluene 非极性溶剂 Cyclohexane, Petroleum Ether, Hexane, Pentane 展开剂的选择 选择展开剂的体系（A/B溶剂体系，B为强极性） 洗脱强度：增加B组分比例 选择性：改变B组分溶剂 改性剂：视情况加入0.1%-0.5%的HOAc或TEA 硅胶层析（TLC）常用展开剂体系 弱极性体系：石油醚，正己烷，甲苯 中等极性体系：PE/EA, PE/DMK, DCM/EA, PE/DCM 强极性体系：DCM/MeOH, DCM/ACN, EA/MeOH 改性剂：酸性化合物（乙酸，甲酸）碱性化合物（TEA, 氨甲醇，吡啶） 0.3mm 点样管 反应液要稀释或进行微萃取 点完样品后一定要吹干 10:1 硅胶的显色定位方法 显色定位原则：至少选用2种方法显色定位 紫外灯显色定位法：试用芳基化合物和含有共轭集团的化合物 碘显定位法： A 可逆法:用碘熏蒸或放入0.5%的碘氯仿溶液中 B 不可逆法：用A法后，挥发背景碘，用1%的淀粉溶液显色 化学显色定位法：放入不同的化学显色剂中，拿出擦干，电吹风加热显色 磷钼酸显色剂：通用显色剂，适用于饱和烃类化合物 茚三酮显色剂：通用显色剂，特征性显色氨基类化合物（粉红色） 高锰酸钾显色剂：适用于不饱和化合物和醇 二硝基苯肼显色剂：适用于醛酮显色 配多瓶展开剂备用 用铅笔作好记号 记录到实验本上 实验操作技能 实验的后处理 分离技术  如何进行反应后处理 后处理前考虑产品的溶解性、极性、稳定性、酸碱性、有无颗粒物 反应后处理过程中溶剂的处理方法 易处理溶剂： 减压蒸馏（EA, 乙醚，DCM, PE) 低沸点水溶性溶剂：减压蒸馏（如ACN, THF, EtOH, HOAc等）或稀释后进行萃取（如THF, 二氧六环等） 高沸点水溶性溶剂：如DMF, DMSO 用水稀释10倍后进行多次萃取 水溶性胺：用稀盐酸进行洗涤后萃取 共沸蒸馏法：形成共沸混合物，除去高沸点溶剂，至少3次 其他：吡啶（稀盐酸）硝基苯（直接过柱）苯醚（石油醚）NMP(稀盐酸) 后处理常用溶液性质 弱酸性溶液：NH4Cl饱和溶液（PH=5至6，用来中和微量碱）1M盐酸溶液（PH=1，用来中和和酸化） 弱碱性溶液：NaHCO3饱和溶液（PH=8.5，用于中和微量酸）Na2CO3饱和溶液（ PH=11，用于中和微量酸）1M NaOH（PH=1，用来中和和酸化） 氯化钠饱和溶液：除去萃取有机相中的水和去乳化作用 其他溶液： 10% 亚硫酸钠