镍钴锰三元前驱体废料与草酸钴废料的联合浸出及有关解读.docVIP

镍钴锰三元前驱体废料与草酸钴废料的联合浸出 李文津，吴理觉，付海阔 （广东佳纳能源科技有限公司，广东清远 513056） 摘要：采用镍钴锰三元前驱体废料和草酸钴废料联合氧化还原浸出，研究了三元前驱体废料和草酸钴废料的质量配比、初始酸度、反应温度、反应时间等对镍、钴和锰浸出率的影响。结果表明，最佳反应条件为：三元前驱体废料和草酸钴废料的质量比5︰3.5、初始酸度4 mol/L、反应温度50 ℃、液固比4︰1、反应时间120 min，钴、镍和锰的浸出率分别达到96.76%、99.75%和99.80%，浸出液直接用于共沉淀法制备三元前驱体。实现了废料同时浸出循环回收利用的目的。关键词：镍钴锰三元前驱体；草酸钴；废料；浸出 中图分类号：TF815; TF816 文献标志码：A 文章编号：1007-7545（2017）07-0000-00 Integrated Leaching of Waste-Co-Mn Ternary Precursor and Cobalt Oxalate LI Wen-jin, WU Li-jue, FU Hai-kuo (Guangdong Jiana Energy Technology Co. Ltd., Qingyuan 513056, Guangdong, China) Abstract：Ni-Co-Mn ternary precursor (NixCoyMn(1-x-y)(OH)2) waste and cobalt oxalate (CoC2O4) waste were integrated leached. Effects of mass ratio of (NixCoyMn(1-x-y)(OH)2) and CoC2O4 waste, initial acidity, reaction temperature, L/S, and reaction time on leaching rate of Ni, Co, and Mn were investigated. The results show that leaching rate of Ni, Co, and Mn is 99.75%, 96.76%, and 99.80%, respectively under the optimum conditions including mass ratio of (NixCoyMn(1-x-y)(OH)2) and CoC2O4 waste of 5︰3.5, initial acidity of 4 molL, reaction temperature of 50 ℃, L/S of 4︰1, reaction time of 120 min. Lixivium can be used to prepare NixCoyMn(1-x-y)(OH)2 directly. Objective to integrate leaching and comprehensive recycling of two wastes is realized. Key words：Ni-Co-Mn ternary precursor; cobalt oxalate; waste; integrated leaching 钴主要用于锂离子电池、硬质合金、磁性材料、催化剂、颜料、饲料添加剂等行业领域。钴的产品形式与其应用领域有直接关系，如硬质合金用作粘结剂的主要是草酸钴还原焙烧制备的钴粉[1]，而用于动力型锂离子电池正极材料的主要是镍钴锰三元复合氢氧化物（即镍钴锰三元前驱体，NixCoyMn(1-x-y)(OH)2）[23]。在生产镍钴锰三元复合氢氧化物和草酸钴过程中，因具有递延特征的粒度、形貌等物理指标不合格均会产生一定的废料，废料一般占总量的5%左右[4]。 草酸钴废料的处理方法主要是经煅烧后制备价格低廉的氧化钴用作钴颜料，为实现草酸钴废料的增值回收，须将草酸钴废料浸出溶解。因草酸钴具有还原性，常采用煅烧后再进行硫酸浸出，但存在流程长、能耗高、污染大等问题[5]。[6]在氢溴酸溶液中通入氧气氮气的混合气体氧化浸出草酸钴，在最佳条件下，草酸钴全部溶解，但因该工艺采用强氧化剂而不适合工业化应用。柳涛等[7]采用沉淀转化法将草酸钴转化成碳酸钴后再用硫酸溶解，此工艺虽降低了能耗，但消耗了可溶性碳酸盐，周期偏长，成本偏高。 在镍钴锰三元前驱体沉淀合成过程中，因为沉淀pH较高，且须经100 ℃烘干，产品废料中的被氧化，导致镍钴锰三元前驱体废料具有较强的氧化性。基于以上情况，本文研究了全湿法、低成本联合回收处理三元前驱体废料和草酸钴废料的工艺。 1 试验 1.1 原料 三元前驱体废料和草酸钴废料公司，经过破碎、烘干后，采用X射线