物理化学课件6.5电解过程在水处理中的应用.ppt

6.4 电极过程动力学 6.3.1 电极的极化与超电势的产生 6.3.2 电解时的电极反应 6.4.1 电极的极化与超电势的产生 1. 电解池的分解电压 2. 电极的极化与超电势 3. 极化曲线的测定 4. 电解池与原电池的极化曲线 1. 电解池的分解电压 为了使某电解质溶液连续不断地发生电解所必需的最小外加电压叫电解池的分解电压，也叫理论分解电压。 实际的分解电压由于要克服电极过程的阻力往往比电池的电动势大得多，这种实际的分解电压叫电解池的外加电压。 2. 电极的极化与超电势 无论是原电池或电解池，当有电流通过时，电极电势偏离平衡电势，这种现象称为电极的极化。 (2) 电化学极化 当电流通过电极时，由于电化学反应的迟缓性而造成电极的带电程度偏离可逆情况而引起的极化称为电化学极化，又称为活化极化。 超电势 不论电极极化的原因如何，都使阴极电势降低，使阳极电势升高。这一结论不仅适用于电解池，也适用于原电池。 3. 极化曲线的测定 4. 电解池与原电池的极化曲线 电解池与原电池的极化曲线 6.4.2 电解时的电极反应 1. 离子在电极上的析出规律 2. 金属离子的分离 1. 离子在电极上的析出规律 当电解池的外加电压从零开始逐渐增大时，在阳极上总是优先析出电势较低的物质，而在阴极上则优先析出电势较高的物质。 判断在阴极上首先析出何种物质，应把可能发生还原反应的物质的电极电势计算出来，同时考虑它的超电势。电极电势最大的首先在阴极析出。 阴极上的反应 举例 如果用铂电极电解 1 mol?dm–3 的HCl溶液，阴极被还原的只能是H+，因为阳离子只有H+。但若溶液中含有一定浓度的FeCl3，则阴极反应可能是Fe 3+被还原为Fe 2+。 阳极上的反应 举例 若用铂电极作阳极电解浓度为 1 mol?dm–3 的AgNO3溶液，电极上OH–被氧化生成氧气。 但若用Ag作为阳极，则阳极不是放出氧气，而是Ag被氧化生成Ag+。 2. 金属离子的分离 根据离子在电极上析出的规律，比较离子的析出电势，就可以准确把握电解时的电极反应，有效进行离子的分离或控制条件使离子同时析出生成合金。 为了有效的将两种离子分离，两种金属的析出电势至少应相差0.2V左右。根据能斯特方程可以算出，若两种金属的析出电势相差0.2V时，当第二种离子开始析出时第一种离子约降为原浓度的1/107，可以认为第一种离子已全部沉积出来。 当两种金属的析出电势相等或近似相等时，二者将在阴极上同时析出形成合金。 例题讲解 例6.16 在25 ℃，用锌电极作阴极电解 a? =1 的ZnSO4 水溶液，若在某一电流密度下，氢气在锌极上的超电势为 0.7 V，问在常压下电解时，阴极上析出的物质是氢气还是金属锌？ 解：忽略浓差极化。 锌离子在锌阴极上的超电势较小，可忽略不计。 例题讲解 例6.17 在25℃时，常压电解0.5mol?kg–1 CuSO4中性溶液。已知H2在Cu上的超电势为0.230V，试求在阴极上开始析出H2时，残留的Cu 2+浓度。 制备金属合金-铅锡合金 当Sn2+和Pb2+浓度相同时，析出电势十分接近，因此对浓度稍加调整即可在阴极上析出铅锡合金。 制备金属合金-锌铜合金（黄铜） Cu2+和Zn2+在浓度相同时，析出电势相差很多，达1V以上，所以直接用Cu2+和Zn2+的放电不能得到锌铜合金。 6.4 电化学的主要应用（自学） 6.4.1 金属的防腐 6.4.2 电解和电镀 6.4.3 化学电源 6.4.4 燃料电池 6.4.5 电化学传感器 6.4.6 有机电合成 6.5 电化学水处理技术 电化学与环境科学相结合，形成了环境电化学或环境电化学工程的研究领域 在环境监测、环境污染物治理、清洁生产、清洁能源等方面的应用研究快速发展 作为难降解有机物处理方面的高级氧化技术近年来成为研究热点 电化学水处理技术 电化学水处理技术是指在外加电场的作用下，在 特定的电化学反应器内，通过一系列设计的化学反 应、电化学过程或物理过程，产生大量的自由基，进 而利用自由基的强氧化性对废水中的污染物进行降解 的技术过程，是高级氧化技术的一种。 电化学水处理技术 作为一种清洁的处理工艺，电化学技术与其他水处理技术相比，具有无法比拟的优点 （1）具有多功能性 （2）具有高度的灵活性 （3） 无污染或少污染性 （4）易于控制性 （5）经济性 电化学水处理技术 电化学还原 电化学氧化 电吸附 电凝聚 电渗析 电化学水处理技术 电化学还原（阴极过程） 溶解性金属离子的回收和重金属污染物的去除 金属离子的电沉积 高氧化态离子还原为低氧化态（六价铬变为三价铬） 含氯有机物还原脱氯，转化为低