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第2章 表面工程技术的基础理论
贝尔比层 贝尔比层具有较高的耐磨性和耐蚀性,这在机械制造时可以利用。但在其他许多场合,贝尔比层是有害的,例如在硅片上进行外延、氧化和扩散之前要用腐蚀法除掉贝尔比层,因为它会引发位错、层错等缺陷而严重影响器件的功能。 残余应力对材料的影响 残余应力对材料的许多性能和各种反映过程可能会产生很大的影响。有利也有弊。 例如材料在受载时,内应力将与外应力一起发生作用。如果内应力方向和外应力方向相反,就会抵消一部分外应力,从而起有利作用;如果方向相同则相互叠加,则起坏作用。 许多表面技术就是利用这个原理,即在材料表层产生残余压应力,来显著提高零件的疲劳强度,降低零件的疲劳缺口敏感度。 润湿角与界面张力有关,其关系一般服从Young方程: ③ 润湿理论的应用 在表面重熔、表面合金化、表面覆层及涂装等技术中,都希望得到大的铺展系数。 利用润湿现象的另一个典型范例是不粘锅的表面“不粘”涂层。 不粘锅之所以不粘,全在于锅底的那一层叫“特富龙”的涂层。这种物质是含氟树脂的总称,包括聚四氟乙烯、聚全氟乙丙烯及各种含氟共聚物,由于水在该憎水涂层表面不能润湿,在干燥后饭粒也不会与基体紧密黏附而形成锅巴。 利用不沾涂层的原理还可以制备防腐涂层。即在被保护的材料表面涂覆一层不沾涂层,可以防止材料表面有电解质溶液长期停留,从而避免形成腐蚀原电池。 1全面腐蚀(均匀腐蚀):腐蚀分布在整个金属表面上(包括较均匀的和不均匀的)。腐蚀分布非常均匀,危害也相对小些,也比较容易控制。并且可以依据腐蚀速率进行腐蚀控制设计和使用寿命预测。 2局部腐蚀(非均匀腐蚀):腐蚀局限在金属的某一部位。在局部腐蚀过程中,腐蚀高度集中在局部位置上,腐蚀强度大,其危害性比均匀腐蚀大得多(如在化工设备的腐蚀损害中,70%是局部腐蚀造成的)。常见的包括点蚀、缝隙腐蚀、丝状腐蚀、点偶腐蚀、晶间腐蚀,成分选择性腐蚀,均属于电化学腐蚀范畴。 3 应力腐蚀开裂:材料在应力和腐蚀性环境介质共同作用下发生的开裂及断裂失效现象称为应力腐蚀开裂。这是一种最危险的腐蚀形态。由于多数机械产品均处于一定的应力和环境介质的联合作用,故应力作用下的腐蚀较普遍,且破坏具有突发性,是影响结构安全可靠性的重要隐患之一。主要包括应力腐蚀、腐蚀疲劳、氢脆、微动腐蚀、冲击腐蚀和空泡腐蚀等。 一般认为纯金属不会发生应力腐蚀的,含有杂质的金属或是合金才会发生应力腐蚀。 2.2.2 金属的电化学腐蚀 金属在自然环境和工业环境中的腐蚀主要是电化学腐蚀。 电化学腐蚀过程中产生电流。具有一般电化学反应的特征,是一个有电子得失的氧化还原反应。它是金属表面与离子导电的电解介质溶液发生电化学作用产生的破坏。 工业上用的金属一般都有杂质,当其浸在电解质溶液中时,发生电化学腐蚀的实质是在金属表面形成了许多以金属为阳极,以杂质为阴极的腐蚀电池。在大多数情况下,这种电池是短路电池。 金属在大气、湿空气、海水、土壤及酸、碱、盐溶液中都能发生电化学腐蚀。在船上,船体和船机发生电化学腐蚀的部位和零部件较多。 一、电化学腐蚀原理 电池作用原理可以充分说明金属在电解质溶液中的腐蚀过程。图3-l的Fe-Cu电池示意图中,铁板和铜板分别为阳极和阴极,同装于盛有电解质溶液(如稀硫酸)的容器中,并用导线连接两极。电池反应发生后导线中有电流通过。电池反应: 阳极氧化反应后铁被溶解??? Fe → Fe2+ + 2e 阴极还原反应后放出氢气??? 2H + 2e → H2↑ 所以,电池作用使阳极铁板不断地被腐蚀,溶液中氢离子不断地从阴极获得电子变成氢气逸出。 (2)腐蚀电池类型 电化学腐蚀中,腐蚀电池起着重要作用。依电极大小分为宏观电池与微观电池。 1.宏观腐蚀电池 宏观腐蚀电池是肉眼可见电极构成的宏观大电池,引起局部宏观腐蚀。主要有: 1)异金属接触电池 两种具有不同电位的金属或合金相互接触(直接接触或用导线连接),并处于同一电解质溶液中时,会使电位低的金属不断地被腐蚀,这种电池称为异金属接触电池。两种金属的电位差越大,腐蚀也越严重。例如,Fe-Cu电池、海水中船的碳钢尾轴与铜质螺旋桨等也构成这种电池。 (2)腐蚀电池类型 2)浓差电池 同一金属的不同部位与浓度(含氧量或含盐量)或温度不同的介质接触构成的电池称浓差电池。最常见的有:氧浓差电池、溶液浓差电池。 其中氧浓差电池是一种较普遍、危害很大的局部腐蚀破坏形式。如果溶液中各部分氧的浓度不同,就会产生氧浓差电池,贫氧区的金属电极电位较低,构成电池阳极而加速腐蚀,富氧区的金属电极电位较高,构成电池阴极而腐蚀较轻。(举例:铁桩的水线腐蚀) 氧浓差电池还是引起缝隙腐蚀、沉淀物腐蚀、盐滴腐蚀和丝状腐蚀的主要原因。 3)温差电池 浸于电解质溶液中的金属当不同部位的温度不同时构成温差电池。例如,换热器的高温端比低温端腐
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