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第八章 局部腐蚀 概述 定义 局部腐蚀是指金属表面局部区域的腐蚀破坏比其余表面大得多，从而形成坑洼、沟槽、分层、穿孔、破裂等破坏形态。 主要类型 (1)晶间腐蚀、缝隙腐蚀 (2)电偶腐蚀、氢损伤、细菌腐蚀、杂散电流腐蚀 (3)小孔腐蚀、选择性腐蚀 (4)应力腐蚀、磨损腐蚀 危害性 局部腐蚀破坏有如下特征 : 复杂性 集中性 突发性 发生局部腐蚀的条件 (1) 金属方面或溶液方面存在较大的电化学不均一性。 (2) 阳极区和阴极区的电化学条件差异在腐蚀过程中一直保持下去。 电偶腐蚀 2.电偶腐蚀 发生电偶腐蚀的几种情况 (1)异金属部件的组合。 (2)金属镀层。 (3)金属表面的导电性非金属膜。 (4)气流或液流带来的异金属沉积。 电偶腐蚀的影响因素 （1）腐蚀电位差 表示电偶腐蚀的倾向。两种金属在使用环境中的腐蚀电位相差愈大，组成电偶对时阳极金属受到加速腐蚀破坏的可能性愈大。 将各种金属材料在某种环境中的腐蚀电位测量出来，并把它们从低到高排列，便得到所谓电偶序(galvanic series)。 注意： 比较腐蚀电位从而确定电偶对中哪个金属是阳极时绝不能离开环境条件。 不仅环境条件不同，异金属组合的电位关系不同，即使在同一环境中，随着腐蚀过程的进行，两种金属的腐蚀电位相对关系也会改变。 （2）极化性能 一般说来，在阴极性金属M1上去极化剂还原反应愈容易进行，即阴极反应极化性能愈弱，阳极性金属M2的电偶腐蚀效应愈大，造成的破坏愈严重。 ●析氢腐蚀 在发生析氢腐蚀的环境，与低氢过电位的阴极性金属接触，将造成阳极性金属发生严重的电偶腐蚀。 吸氧腐蚀 如果阴极反应受氧扩散控制，阴极反应速度等于氧分子极限扩散电流密度，?ic?= id。那么各种金属上阴极反应的极化性能是一样的，此时ig(M2)与阴极性金属的种类无关，仅取决于id的大小，id增大，则ig(M2)增大 ，阳极性金属M2的电偶腐蚀破坏加剧。 （3）阴、阳极表面面积比S1/S2 随着阴极性金属M1面积增大，阳极性金属M2的电偶电流密度ig都增大，电偶腐蚀破坏加重。 所以，大阴极小阳极的电偶组合是很有害的，应当避免。 （4）溶液导电性 溶液导电性对电偶电流的分布有很大的影响。 3. 晶间腐蚀 晶间腐蚀指腐蚀主要发生在金属材料的晶粒间界区，沿着晶界发展，即晶界区溶解速度远大于晶粒溶解速度。 发生晶间腐蚀的电化学条件 （1）晶粒和晶界区的组织不同，因而电化学性质存在显著差异。 ——内因 （2）晶粒和晶界的差异要在适当的环境下才能显露出来。 ——外因 晶间腐蚀 不锈钢的晶间腐蚀 ●●敏化热处理 不锈钢的晶间腐蚀常常是在受到不正确的热处理以后发生的，使不锈钢产生晶间腐蚀倾向的热处理叫做敏化热处理。 ●●TTS曲线 敏化处理对不锈钢晶间腐蚀的影响，与加热温度、加热时间都有关系。将处理后的试样进行试验，把结果表示在以加热温度(T)和加热时间(T)为纵、横坐标的图上，发生晶间腐蚀的区域的边界称为TTS曲线(S表示晶间腐蚀敏感性)。 TTS曲线表明被试验不锈钢敏化处理的温度和时间范围。 不锈钢晶间腐蚀理论 贫铬理论 不锈钢在弱氧化性介质中发生的晶间腐蚀，可以用贫铬理论解释。 （1）奥氏体不锈钢 （2）铁素体不锈钢 晶间选择性溶解理论 强氧化性介质中的不锈钢的晶间腐蚀不是发生在经过敏化处理的不锈钢上，而是发生在经固溶处理的不锈钢上。 当晶界上析出了σ相，或是有杂质偏析，在强氧化性介质中便会发生选择性溶解，从而造成晶间腐蚀。 提高不锈钢抗晶间腐蚀性能的冶金方法 （1）固溶处理，避免敏化处理。 （2）加入稳定元素钛或铌。 （3）降低含碳量，冶炼低碳(C ? 0.03﹪)不锈钢和超低碳(C+N ? 0.002﹪)不锈钢。 选择性腐蚀 4.选择性腐蚀 选择性腐蚀包括成分选择性腐蚀和组织选择性腐蚀。 黄铜脱锌 ● 破坏形式 脱锌破坏形式主要有层状和栓状两类。 ●影响因素 （1）锌含量高的黄铜容易发生脱锌。 （2）黄铜中加入锡、砷、锑可以抑制脱锌。 （3）溶液的停滞状态，含氯离子，黄铜表面存在多孔水垢或沉积物(易形成缝隙)，都能促进脱锌。 （4）溶液的pH值可以影响脱锌的类型。 ● 机理解释 （1）锌的选择性溶解 这种理论认为，黄铜表面的锌原子