ZnO的光催化反应机理 纳米ZnO的制备_改性及光催化研究进展.docxVIP

第４０卷第５期２０１１年９月内蒙古师范大学学报（自然科学汉文版）ＪｏｕｒｎａｌｏＩｎｎｅｒ　ｏｎｇｏｌａ　ｏｒｍａｌ　ｎｉｖｅｒｓｔｙＮａｔｕｒａｌＳｃｅｎｃｅ　ｄｉｉｏｎ）Ｖｏｌ．０Ｎｏ．Ｓｅｐｔ．２０１１纳米ＺｎＯ的制备、改性及光催化研究进展邹彩琼，贾漫珂，曹婷婷，罗光富，黄应平（三峡大学三峡库区生态环境教育部工程研究中心，湖北宜昌４４３００２）摘　要：归纳了ＺｎＯ的物理化学基本特性，简述了ＺｎＯ的光催化反应机理，重点介绍了ＺｎＯ光催化剂的制备方法、应用及改性研究现状，同时分析了目前ＺｎＯ光催化技术需要解决的问题，并对纳米ＺｎＯ在光催化治理有毒有机污染物领域的发展前景进行了展望．关键词：ＺｎＯ；光催化；降解；有毒有机污染物中图分类号：Ｏ　４３．２　　文献标志码：Ａ　　文章编号：１００１－－８７３５（０１１）５－－０５００－－０８纳米ＺｎＯ已成为继碳纳米管之后备受关注的纳米功能材料之一［１］．随着颗粒尺寸减小至纳米级，比表面积剧增，纳米ＺｎＯ产生了与体相材料不同的表面效应、小尺寸效应、量子效应和宏观量子隧道效应等特性［２］．这些特殊效应使纳米ＺｎＯ具备了一系列优异的物理、化学、表面和界面性质，已被广泛应用在磁、光、电和催化等领域［３－４］．纳米ＺｎＯ是一种直接宽带隙半导体，带隙能为３．７ｅＶ，与ＴｉＯ２的带隙能相近，可有效地被紫外光（≤３６８ｎｍ）激发，因而呈现出良好的光催化活性［］．作为分子组成简单的一类无机氧化物，ｎＯ具有无毒、原料易得、制备成本低和生物相容性良好等优点，应用广泛［６－８］，尤其在光催化降解有毒有机污染物方面逐渐显现出优势．已有报道９－１１］表明，ｎＯ在降解生物难降解的有毒有机污染物方面，比广泛研究的ＴｉＯ２表现出更高的光催化活性和量子产率，被认为是极具应用前景的高活性光催化剂之一．目前，可控制备不同形貌的ＺｎＯ（纳米棒［１２－１４］、纳米花［１５］、纳米管［１６］和空心球［１７］等）以提高光催化活性，改性ＺｎＯ以提高可见光响应范围［１８－２０］，以及通过载体负载提高稳定性和重复使用率，从而建立环境友好的绿色光催化体系的研究［２１］已成为热点．本文就ＺｎＯ的光催化机理、制备及应用、改性和发展前景等进行简要概述．［］ＺｎＯ俗称锌白或白铅粉，为白色、淡黄色粉末或六方结晶，相对密度为５．７ｇ／ｃｍ３，难溶于水，可溶于酸和强碱．ｎＯ为ｎ型半导体，具有六方纤锌矿、立方闪锌矿和非常罕见的ＮａＣｌ式八面体３种结构．闪锌矿结构只是作为过渡相存在，六方纤锌矿的稳定性最高，最为常见．六方纤锌矿所属空间群为Ｐ６３ｍｃ，晶格点阵常数ａ＝０．２４　ｎｍ，＝０．２０　ｎｍ．此外，ｎＯ还具有许多独特的性质，如较大的激子结合能（高达６０ｍｅＶ）和良好的生物相容性．２　ＺｎＯ的光催化反应机理半导体光催化剂（如ＴｉＯ２、ｎＯ等）由填满电子的低能价带ＶＢ）和空的高能导带ＣＢ）构成，可以被紫外光激发产生高活性氧化物种，从而被广泛应用于环境有毒有机污染物的降解和微生物的消除中．ｎＯ光催化降解有毒有机污染物的机理与ＴｉＯ２的降解机理相似［２４－２５］，可以分为以下３个步骤：①当ＺｎＯ被能量大于或等于其禁带宽度的光照射时，光激发电子跃迁到导带，形成导带电子（－），同时价带留下空穴（＋）；收稿日期：２０１１－０６－１３基金项目：国家自然科学基金资助项目（０８７７０４８２１１７７０７２）；湖北省环保专项（００８ＨＢ０８）；湖北省自然科学基金创新群体项目（００９ＣＤＡ０２０）作者简介：邹彩琼（９８６－），女，湖北荆州人，三峡大学硕士研究生通信作者：黄应平（９６４－），男，湖北天门人，三峡大学教授，博士生导师，主要从事水污染控制光催化研究，Ｅ－ｍａｌｃｈｅｍｃｔｇｕ＠１２６．ｏｍ．　ｆ　（　ＭｉＮＵｉＥｔ４５６２０５Ｚλ１　ＺｎＯ的物理化学基本特性２２－２３［Ｚ６ＺＺ（（Ｚｅｈ２，２２１１：＿ｉｃ　第５期邹彩琼等：纳米ＺｎＯ的制备、改性及光催化研究进展· ５０１　　②光生电子和空穴分别被表面吸附的Ｏ２和Ｈ２Ｏ分子等捕获，最终生成羟基自由基（·ＯＨ），该自由基通常被认为是光催化反应体系中主要的氧化物种；③ ·ＯＨ氧化电位高达２．ｅＶ，具有强氧化性，可以无选择性地进攻吸附的底物使之氧化并矿化．该过程如图１所示，反应方程式［２６－２７］为－＋（）－２－·（）２－＋（）　２·ＯＯＨ→Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２（）　Ｈ２Ｏ２＋ｈｖ　→２·ＯＨ（）－－＋－　 ·ＯＨ＋ｏｒ→ＣＯ２＋Ｈ２Ｏ（）（）（）在降解某些生物难降解的有毒有机污染物方面，ＺｎＯ比ＴｉＯ２表现出更高的光催化活性和量子产率，这是因为：①ＺｎＯ对光的响应比ＴｉＯ２高［１０］，可以更充分地利用太阳能；②ＺｎＯ禁带宽度为３．７ｅＶ，比ＴｉＯ２（．２ｅＶ）大，氧化还原能力更强；③ＺｎＯ光催化剂的活性位点之一为氧缺陷［２