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第6章 材料加工过程的化学冶金 Part 3 1 冶金处理 6.4 脱氧处理 脱硫处理 脱磷处理 渗合金 6.4.1 6.4.2 6.4.3 6.4.4 2 脱氧处理 6.4.1 先期脱氧 扩散脱氧 沉淀脱氧 ? ? ? ? ? 焊接：三种脱氧方式 炼钢：后两种脱氧方式 3 1、脱氧剂 （1）具有脱氧能力的元素或铁合金被称为脱氧剂 （2）脱氧剂与氧的亲和力应比被还原的金属大 （3）脱氧产物应不溶于液态金属，且密度小，质点较大 ? 脱氧元素：Al、Ti、Si、Mn等（Ca-Mg-Be-Zr-Al- Ti-B-Si-C-V-Mn-Cr-Fe-Ni-Cu） ? 脱氧剂：铁合金（锰铁、硅铁、钛铁）或金属粉 （铝粉） 4 2、先期脱氧 焊接时的一种特殊脱氧方式 原理 焊条药皮或焊剂中的 碳酸盐或高价氧化物发生分 解，与脱氧剂发生反应，使 焊接气氛和焊接熔渣的氧化 性减弱 特点 温度较低（固态）， 传质条件较差，脱氧不彻底 5 3、扩散脱氧 （1）扩散脱氧机理 扩散氧化的逆反应 既能溶于金属又能溶于渣的氧化物，由金属向渣中扩散转移，金属中含 氧量降低 ( FeO ) [ FeO ] [FeO ] (FeO ) L = ? 6300 lgL = +1.386 T 6 3、扩散脱氧 （2）影响因素 温度：温度下降对扩散脱氧的促进作用 （分配常数减小） 渣的性质：酸性渣比碱性渣有利于扩散脱氧 （活度变化） 渣的脱氧：能进一步促进扩散脱氧的进行（分配常数不变） (SiO 2 ) + (FeO) = (FeO ? SiO 2 ) (CaO) + (SiO 2 ) = (CaO ? SiO 2 ) ? 酸性渣降低(FeO)活度 ? 碱性渣增加(FeO)活度 ? 还原性 渣 对渣 脱氧减少 (FeO)的量 7 3、扩散脱氧 （3）动力学问题 遵循菲克第一定律：扩散系数、浓度差、边界层厚度、接触面积 扩散系数：提高温度和降低粘度都有利（但提高温度与分配系数减小矛盾） 接触面积和边界层厚度：有限（焊接熔池表面小） 浓度差：即降低渣中原始含量，但随着扩散脱氧过程的进行，浓度差变得愈来 愈小（焊接不能换渣），采用还原性渣提高浓度差是一种有效的措施 dn DA (C ? C ) = 式中： i dt δ 8 ? 单位时间内通过界面A向渣中扩散的量 ? D扩散系数 ? δ为渣一侧的有效边界层厚度 ? Ci和C分别为渣中的界面浓度和内部浓度 3、扩散脱氧 （4）扩散脱氧的特点 脱氧产物留在渣中，提高了金属的质量 受扩散环节限制，时间较长（焊接条件不允许） 从动力学分析降低温度和渣的粘度、采用还原性渣都是有利的 （焊接时熔池的尾部温度低、但渣的粘度大、时间短） 炼钢时的主要脱氧方式 焊接时不是主要脱氧方式 ? ? 9 4、沉淀脱氧 （1）沉淀脱氧原理 用一种对氧亲和力大于铁的元素作为脱氧剂加入钢液中直接与其 中的起反应，将Fe从中置换出来，生成的脱氧产物为不溶于金属 的氧化物，沉淀析出，进入渣中，使钢液达到脱氧目的 [M ]+ [FeO] 脱氧过程快（不受扩散环节限制） (MO)+ [Fe] 脱氧产物易在金属中夹杂（反应发生在液态金属内部） 10 4、沉淀脱氧 （2）脱氧剂 脱氧能力：Cr，Mn，V，C，Si，B，Ti，Al，Zr，Be， Mg，Ca 炼钢：Mn、Si和Al 焊接：Mn、Si和Ti 使用多种脱氧剂时，尽可能遵循先弱后强原则 炼钢：锰铁“预脱氧”+铝“终脱氧” 焊接时无法操作 11 4、沉淀脱氧 （3）影响因素 温度：影响平衡常数K 脱氧剂残留量：[M]越多，[FeO] 越少（脱氧剂加入量） 脱氧剂的脱氧能力：达到同样脱 氧程度，强脱氧剂的残留量少 [M ]+ [FeO ] (MO )+ [Fe] [M ]? [FeO] = K 12 4、沉淀脱氧 （4）沉淀脱氧反应 ? Mn脱氧 Si脱氧 Mn-Si联合脱氧 ? ? 13 4、沉淀脱氧 （4）沉淀脱氧反应 a. Mn脱氧 γ- 活度系数 (MnO) [Mn ] γ [FeO ] = MnO K 影响因素： ? 增加[Mn]、减少(MnO)及其活度系数减小提高脱氧效果 ? 活度系数与渣的碱度有关，酸性渣降低活度，有利于Mn的脱氧 14 0.28（酸性渣） 1.11（碱性渣） γMnO = （T=2000K） 4、沉淀脱氧 （4）沉淀脱氧反应 b. Si脱氧 影响因素： ? 提高[Si]、减少(SiO2)和降低活度系数均有利于Si脱氧（与Mn脱氧的相同点） ? 酸性渣提高活度系数，不利于Si的脱氧（与Mn脱氧不同） ? Si比Mn的脱氧能力强，但SiO2的熔点（1713℃）高于钢、固