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第三章 粘度法测定聚合物相对分子质量
测定原理
粘度计的基本结构及影响因素
粘度法的应用
内容介绍:
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粘度法测定聚合物相对分子质量的优点相对方法:粘度与聚合物的分子量有关,也与聚合物的分子结构、形态、在溶液中的扩张程度有关。优点:设备简单,操作便捷,测定和数据处理周期短,试验精确度好;与其它方法配合可研究分子在溶液中的尺寸、形态及高分子与溶剂分子间的相互作用能。聚合物结构鉴定的很有价值的方法。
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一、基本原理
相对粘度:溶液粘度与纯溶剂粘度的比值
增比粘度:相对溶剂,溶液粘度增加的分数
比浓粘度(粘数):
特性粘度:
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在特性粘度的测定中,测定若干个不同溶液的浓度,以 对c和以 对c作图,外推至c →0,截距为 。
线型柔性聚合物在良溶剂中, k’ + k‘’ =0.5,得一点法公式:
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测试原理
测出不同浓度溶液的 ,以 对c或以 对c作图,外推至c →0,截距为 ,求Mn 。
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二、粘度计的基本结构及影响因素
粘度计分三类:
毛细管粘度计(乌氏、奥式):测液体在毛细管中的流出速度;
落球式粘度计:测圆球在液体中的下落速度;
旋转式粘度计:液体在同轴圆柱体间对转动的阻碍。
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乌氏粘度计的结构
只需测定溶液和溶剂的相对粘度。
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影响因素
毛细管粘度计的选择,要求流出时间大于100秒;
溶液的浓度增加分子间作用力增加,当浓度超过一定限度时,公式的线性关系被破坏,要求溶液浓度在相对粘度为1.2—2.0间;
测试温度恒定在±0.02℃。
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粘度法的应用
测定聚合物的支化度
相同相对分子质量下,支化聚合物溶液的粘度小于线形分子;支化度增加,粘度降低;粘度降低值越大,聚合物支化度越大。
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研究聚合物的分子链尺寸
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