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现代分离分析方法 核磁共振氢谱 1H NMR Introduction Nuclear magnetic resonance spectroscopy 1H 13C 19F 术语 去屏蔽效应 至低场 屏蔽效应 至高场 Be widely applicated in Organic Chemistry and related fields Rapid development 超导 2.1 化学位移及影响因素 1.Induced effect of substituents 取代基的诱导效应 电负性 去屏蔽效应 至低场 Si H C N O 至低场 I Br Cl F 至低场 Electron-withdrawing group NO2 CN -C=O OH OR OCOR NH2 电负性基团数增加 诱导效应增加 至低场 化学位移及影响因素 Induced effect of substituents 取代基的诱导效应 电负性基团数增加 诱导效应增加 至低场 CH4 CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 间隔数数增加 诱导效应减弱 至高场 CH2Br CH2CBr CH2CCBr 化学位移及影响因素 Resonance effect 共轭效应 共轭效应增加 至高场 CH2= CH2 CH2= CH2OR 吸电子共轭效应增加 至低场 CH2= CH2 CH2= CH2COR 共轭诱导两种作用同时存在 苯环上 看电子云密度 化学位移及影响因素 苯环屏蔽的各向异性效应 ArH 去屏蔽区 至高场 CH2= CH2 CH2= CH2OR 羰基C=O 去屏蔽区 诱导效应 至低场 三键屏蔽的各向异性效应 炔烃氢质子 三键屏蔽区 至高场 1.6-2.8 化学位移 积分值 偶合裂分 a 1.79 3 双峰 b 1.65 1 多重峰 与双键连的甲基 2-3 炔烃三键屏蔽作用 2.2 偶合与裂分 相邻氢原子 核的等价性 偶合裂分与偶合常数 相邻H的谱带裂分数及强度比 相邻H的偶合作用及峰形 判断偶合峰的谱图基本依据equal J, roof shape 核的等价性 化学等价:化学环境相同,化学位移相同; 快速旋转化学等价 对称性化学等价 磁等价 与其他原子核发生同等程度偶合的化学等价原子核 偶合裂分与偶合常数 自旋-自旋偶合: 自旋核与自旋核之间的作用 偶合常数: 偶合作用的强弱 偶合裂分与偶合常数 邻位偶合常数 3JHH 与HCCH二面角的关系 椅式环己烷 X:OAc XHC-CHH Jaa=11.74Hz Jae =4.2 Jea =2.7 Jee =2.7 a直立键 偶合裂分与偶合常数 邻位偶合常数 3JHH 环丙烷 3J顺=9.2Hz 3J反 =5.8 烯型邻位H与取代基X的电负性 3JHH反=19.0-3.2(Ex-EH) 3JHH顺 3JHH顺=11.7-4.1(Ex-EH) 二面角 偶合裂分与偶合常数 邻位偶合常数 3JHH 烯型邻位H与取代基X的电负性 3JHH反=19.0-3.2(Ex-EH) 3JHH顺=11.7-4.1(Ex-EH) CH2=CH2-OR EOR=3.5 EH=3.2 3JHH反=14.8 3JHH顺=6.4 偶合裂分与偶合常数 邻位偶合常数 3JHH 烯型邻位H与取代基X的电负性 3JHH反=19.0-3.2(Ex-EH) 3JHH顺=11.7-4.1(Ex-EH) 双取代CH2Cl=CH2Cl 3JHH反=12.9 3JHH顺=3.9 偶合裂分与偶合常数 邻位偶合常数 3JHH 芳烃衍生物 邻间对位H间的偶合 3JHH=5-9Hz 4JHH=2-3Hz 4JHH=0-1Hz 双取代CH2Cl=CH2Cl 3JHH反=12.9 3JHH顺=3.9 乙基苯 Ha Hb 一级谱 偶合产生的多重峰数目符合n+1规律 裂分峰各峰强度之比符合二项式展开式系数之比 化学位移 各组峰中点 偶合常数 裂分峰的峰间距 （1） AX系统 Naphthalene derivatives Naphthalene derivatives 4个氢 2个全等独立AX系统 J=8.0Hz Δυ =0.375 400MHz 400X0.375=150Hz Δυ/J=150/8.0=18.7510 符合一级谱