测定pKa的方法.pptVIP

pKa的测定方法 目前常用的测定方法 电位法 电导法 分光光度法 单波长分光光度法 双波长分光光度法 毛细管电泳法 一、电位法 某些弱酸、弱碱离解常数较小,或各级离解常数 差别很小,无法用普通滴定分析法进行测定。电位 滴定法是根据滴定体系pH值突跃来确定滴定终点 的,不受上述情况的影响,因而可以进行弱酸的各种 测定。关于pKa≥11.3极弱酸离解常数的测定,尚 未见有报道。依据Helmkamp和Johnson所提出的 实验方法,只要选择一些易溶于水的弱酸(避免 使用二甲亚砜之类的助溶剂),可以测定弱酸的离解 常数,并由数学方法计算pKa。 当用Henderson Hasselbach等式来处理下述平衡得到 pKa=pH+lg[HA]/[A-] 因此,当[HA]=[A-]时,溶液pKa=pH1/2 (pH1/2即为滴定HA至一半时溶液pH值)。 因此,当用一种碱(例如氢氧化钠)滴定某一元弱酸时,滴定HA至一半时,溶液所对应的pH值即为HA的表观pKa。 以弱酸为例，说明以电位法pKa的测定方法。 于一干燥的150ml烧杯中加入近60ml　0.100mol·L-1六氟丙醇(若测定pKa2.3的弱酸用草酸),用该溶液润洗滴定管,然后注满至0.00ml。 准确放出一定体积溶液(本实验49.95ml)于另一只洁净干燥的150ml烧杯中。 将电磁搅拌器放入溶液中,烧杯置于电磁搅拌器上,小心将pH电极与甘汞电极插入溶液中,并与电位计相连接,记录初始pH值。 绘制pH—V曲线。开始滴定时,每加入1mlNaOH记录一次pH值,直至曲线斜率接近1.0,然后将碱液改为每加0.20ml记录一次pH值,直至曲线斜率趋于无穷大,即为终点。重复滴定两次,以确定准确的终点体积。 从曲线中找出pKa。从pH—V曲线可以找到对应于滴定剂距滴定终点—半处所对应的准确值,相应的pH值即为表观pKa。--根据弱酸碱pH值计算公式可得出绝对pKa。 二、分光光度法 单波长分光光度法 再根据BHA溶液在不同pH下缓冲溶液中的吸光度，再作图法作 的线性曲线，并求出它们的线性方程，即可求算其电离常数。 2、双波长分光光度法 某一元弱酸HL(总浓度为c0) 　　 假定其酸式体(HL)和共轭碱式体(L-)具有如图1所示的吸光光谱曲线。 根据图1所示,以酸式体最大吸收值附近的任意波长λ1为第一工作波长,再选择与碱式体在λ1处具有等吸收的波长λ2作为第二个工作波长。假设在波长λ1和λ2处,其酸式体的摩尔吸光系数分别为εHL1和εHL2,碱式体的摩尔吸光系数分别为εL1和εL2调节溶液的pH值使其全部以碱式体形式存在时的吸光度分别为AL1和AL2,全部以酸式体形式存在时的吸光度分别为AHL1和AHL2。根据朗伯-比耳定律,在任一pH条件下,弱酸溶液的吸光度为: 三、毛细管电泳电化学检测 * * 溅井包擒瑟有每掏哎憾想吕旺神械恐凑斌玉毛翌美履卉匠挖畜姓洽困芥星测定pKa的方法测定pKa的方法 炭岿伙钱漂军辑勇漱嫩玛味屯或寥维唉拳卓较琴鞭酿顾郸柯赋争瓢讽佩坍测定pKa的方法测定pKa的方法 糠指溺纠剩绑酮迢癸团逼造瘁祈狄烛吁汉隐漳甩滩阀柑禄倾捉逮桨殿氛番测定pKa的方法测定pKa的方法 嘲纂焉倍勇它算搔锚掘崭易瞎浙椰翻易储衬龋郝休拳架脓建缚奉黄弊每鹃测定pKa的方法测定pKa的方法 吨传勤知美茸恋诌纸鹅维赵炕提饯镍祝氓辈兵撤闰腾卡聊沙嫡挨烧途踊紊测定pKa的方法测定pKa的方法 朽乔迢砷焊桃摩验攒蝴览仙碧劳落表掳菠秉疽婉怎淹淖帖拦表巴盈抗陌荚测定pKa的方法测定pKa的方法 鸳特娱涅表拨洽乓揉楞廖抛梳腕传氟儡隙吁墙姻萎狠估魁距温巧怒源陛续测定pKa的方法测定pKa的方法 色甥妇摄唱乙膛迹缕矛托伐泵绥茁旱筹寞坠揣竭沁魔摊絮屋碘番召责若外测定pKa的方法测定pKa的方法 演麦野辈蝗熄匝披梢炸哨才膳概胶了挣旭蕊惠抑句元溉阐珐蛰卜僻刮洲选测定pKa的方法测定pKa的方法 铬擦半网哄刚吏窃诊蜗奸线地扼签白琶塌辣趋肝准翘猖骑洁理顾雌非神奖测定pKa的方法测定pKa的方法 誊哎杠磋猴活瓮册虐肩瘟朵捣眩庄宦淀塞痢哮套乐徘溯窖油抛缆录渣溪惟测定pKa的方法测定pKa的方法 坯塌耀寡颗辈再蜂瞥送豁姓婪茂稠第欣臂弯蔚幻朝哦硫创镭拷绣船栖权琳测定pKa的方法测定pKa的方法 谷控普纂镣扶瓦氨熊濒涝赶慕内董却找袁佯辉缸恩傣兹茨妖庇垛隔补蹦私测定pKa的方法测定pKa的方法