大学无机化学(吉林大学、武汉大学、南开大学版) 第16章 氧族元素—— 内蒙古民族大学.ppt

第十六章 氧族元素 Oxygen Family Elements 原因： O的氧化数为-2、0， 不易表现出正氧化数。 O 无 d 轨道. ，S Se 均有 d 轨道 ，在一定的条件 下，np电子进入nd 轨道参与成键，表现正氧化态。 氧的E1 S，Se，Te ，O 半径小，电子云密度 大，接受一个电子排斥作用大，部分抵消了获得一个 电子形成O-所放出的能量，E1 变小。 2. 氧族元素的电势图 §16-2 氧和臭氧 2.1氧在自然界的分布： O是地壳中分布最广含量最多的元素： 岩 层: 含氧酸盐，氧化物占总质量48% 海水中：质量 89% 大气中：质量 23% 体积 21% 氧同素异形体：O2和O3 在地表15km以上有一臭氧层：由O2吸收紫外光产 生的。O3层阻止了强大的紫外线，使地球上的生命免 遭侵害。大气中还原性气体污染物如SO2，H2S，CO 和氟里昂（CF2Cl2，N2O等）等与O3发生反应，导致 O3浓度降低，将对地球上的生命产生严重的影响。 CF2Cl2 + hγ→Cl + CFCl O3 + Cl → ClO + O2 O + ClO → Cl + O2 O + O3→ O2 + O2 氧的同位素： 三种：O16，O17，O18。 普通O2中： O16：99.76%；O17：0.04%，O18：0.2%。 通过分馏水可以得到重氧水H2O18形式富集O18。 O18是一种稳定同位素，可以做示踪原子用于研究 化学反应机理。 2.2 氧的制备 主要从空气中和H2O制氧 97%是从空气中提取的，3%是电解水制取的。 工业法：液化空气，分馏制氧，压入钢瓶中储存。 纯度：99.5% 2.3 氧的结构、性质和用途： （1）氧的分子结构： O：2S22px22py1 2pz1 （2）??氧的性质和用途 a.?? O2是无色无臭的气体，90K淡蓝色液体，54K淡蓝色固体。液态和固态O2有明显的顺磁性。 在室温和加压下，分子光谱实验表明O2中含有抗磁性物质O4。 O4中两个 O2分子间的键弱于一个电子对键，但比范德华力强。 O4可能的结构 O——O （可能是O2分子中的单电子 互相键合，强度较弱。） O——O c．氧的化学性质 主要表现氧化性。由于O2的键能较高，故在高温 下表现较高的氧化性，而在常温下氧化能力一般。 ① 在水中获得 4e O2 + 4H＋+ 4e = 2H2O φ0 = 0. 815V （PH=7） 这表明 O2 饱和的水溶液是一个较好的氧化剂。 例如可将Fe2＋氧化成Fe3＋（在碱性迅速） ② O2易溶于有机溶剂，如：与乙醇、乙醚、苯等生 成弱键配合物。 例：N，N—二甲基苯胺在空气或O2中黄色，当氧被 除掉后，黄色消失。 ③ O2与某些过渡金属配合物形成加合物，加合物中以 O2、O2—、O22—离子与金属配位或形成桥式配位基。 （2）臭氧 由于分子中形成?34键时，氧原 子提供的电子数不同，使中心氧与 端氧周围电子云密度不同。这种氧 原子周围电子云密度不同及分子的 非对称性造成分子中正负电荷中心 不重合，分子具有弱的极性。 b.?? 臭氧的性质和用途 （1）臭氧有腥臭味，液态O3深的蓝紫色，隔1mm液 态O3时就观察不到电灯泡的灼热灯丝。80K时为黑色 固体。O3易液化难固化，色散力大。所以bp高于O2。 （2）化学性质：不稳定性和氧化性 常温缓慢分解，受热或有MnO2存在时分解加快。 2 O3 = 3 O2 ΔH0 = - 284kJ·mol－1 氧化能力在氧原子和O2之间，在酸性或碱性介质中 都能表现出氧化性 酸性：O3 + 2 H++ 2e = O2 + H2O φ? = 2.07V 碱性：O3 + H2O + 2e = O