煤氧化增重现象中的控制反应及其动力学解析AStudyofthe.PDFVIP

2012 年第 70 卷 化 学 学 报 Vol. 70, 2012 第 8 期, 980～988 ACTA CHIMICA SINICA No. 8, 980～988 ·研究论文· 煤氧化增重现象中的控制反应及其动力学解析 战 婧 王 寅 王海晖* ( 中国科学技术大学火灾科学国家重点实验室 合肥 230027) 摘要 以热重实验中的煤氧化增重现象为线索, 对 400 ℃前煤氧化的反应机理和动力学过程进行了理论研究. 借助于 平行反应理论, 将煤低中温氧化过程简化为 3 个平行的竞争反应, 包括水分析出、氧吸附和固相氧化产物分解的反应 以及直接的“burn-off ”反应. 通过对不同氧体积浓度(10%, 21%和 40%)下的实验数据全过程上的非线性最小二乘法拟 合, 确定出各反应的动力学参数以及相应的温度作用范围. 模化的结果与实验数据高度贴近, 证明了反应模型和计算 方法的可靠性. 煤低中温氧化过程中的质量变化, 主要是由氧吸附反应和固相氧化产物的分解反应所控制的; 由直接 的“burn-off ”反应所引起的质量变化则相对较小. 煤氧化增重现象对应的反应及动力学过程并不能由单一反应模型来 近似. 氧浓度的提高导致氧吸附反应和固相氧化产物的分解反应加剧, 而“burn-off ”反应受氧浓度的影响并不显著, 这 是由用于解析动力学参数而选定的实验数据的温度范围和特征所决定的. 关键词 煤; 低中温氧化; 氧化增重现象; 反应模型; 动力学参数 A Study of the Phenomenon of Mass Increased by Coal Oxidation Prior to 400 ℃: Governing Mechanism and the Associated Chemical Kinetics Zhan, Jing Wang, Yin Wang, Haihui* (State Key Laboratory of Fire Science, University of Science and Technology of China, Hefei 230027) Abstract The reaction mechanism and kinetics of coal oxidation at temperatures prior to 400 ℃ were studied theoretically, with a focus on the phenomenon of mass increase observed by thermo-gravimetric analysis (TGA). In light of the existing understanding on coal oxidation, chemical reactions taking place at moderate temperatures were simplified into three parallel but competitive reaction sequences, including wa- ter release, oxygen adsorption