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201202.25-测定结果的不确定度评估.ppt
(4)已知扩展不确定度Up以及置信水准p与有效自由度?eff的t分布:如xi的扩展不确定度不仅给出了扩展不确定度Up和置信水准p,而且给出了有效自由度?eff或包含因子kp ,这时必须按t分布处理: ——这种情况提供的不确定度信息比较齐全,常出现在校准证书上。 例:校准证书上给出标称值为5kg的砝码的实际质量为m=5000.000 78g,并给出了m的测量结果扩展不确定度U95=48mg,有效自由度?eff=35。 查JJF 1059-1999第24页附录A的t分布表得到t95(35)=2.03,故B类标准不确定度为 * * 特别提示: 在缺乏任何其他信息的情况下,一般估计为均匀分布(矩形分 布)是比较合理的。如果已知被测量Xi的可能值出现在a-至? a+ 范围中心附近的概率,大于接近区间的边界时,则最好估计为三 角分布。 如果xi本身就是重复性条件下的几个观测值的算术平均值, 则可估计为正态分布。 在有些情况下,可采用同行共识,如化学检测实验室的定容 误差,欧洲分析化学中心(EURACHEM)认为其服从三角分布。 * 例 :制造商给出A级100mL单标线容 量瓶的允差为?0.1mL。 欧洲分析化学中心(EURACHEM)认为其 服从三角分布,则区间半宽度为a=0.1 mL, 包含因子 。由此引起的引起的标准确 定度为: 参见CNAS-GL06:2006《化学分析中不确 定度的评估指南》。 * (5)由重复性限或复现性限求不确定度:在规定实验方法的国 家标准或类似技术文件中,按规定的测量条件,当明确指出两 次测量结果之差的重复性限r或复现性限R时,如无特殊说明, 则测量结果的不确定度为 式中,重复性限r或复现性限R的置信水准为95%,并作正态分 布处理。 (6)以“级”使用的仪器的不确定度计算:当测量仪器检定证 书上给出准确度级别时,可根据“计量器具检定系统”或检定 规程所规定的该级别的最大允许误差进行评定。假设最大允许 误差为?A,一般采用均匀分布,得到示值允差引起的标准不确 定度分量为 * 在求出各个输入量的不确定度分量ui(x)之后,还需要 计算传播系数(灵敏系数)ci,最后计算由此引起的被测输 出量y的标准不确定度分量: ——判断大项小项,大项量切勿遗漏,小项可以忽略。 特别 1:求各个输入分量标准不确定度对输出量y的标准不确定度的贡献 小项可以忽略的基本原则根据JJF 1059中3·5节与3·6节的规定:那些对合成标准不确定度的贡献可忽略不计的不确定度分量可不予考虑。 但在这两节中,怎样才是贡献可忽略不计,没有量化。因此这需要检测人员自行把握。 化学分析中用到仪器分析法,在检测前,先用不同浓度的标 准物质绘制标准工作曲线,然后再用检测试样在标准检测曲 线上的y点来计算试样浓度x。其中,直线回归是最为简单的 一种。 直线方程y=bx+a;仪器测量出y0后可以计算出x0=(y0-a)/b 则:回归方程标准偏差为: 那么x0的标准不确定度s(x0)是: * 特别 2:直线回归方程计算值的不确定度 三、测量结果不确定度评定流程 * 8.计算扩展不确定度 6.量化B类不确定度 3.列 表/画图/叙述说明 5.量化A类不确定度 7.计算合成标准不确定度 9.报告测量结果及不确定度 1.说明被测量量,建立数学模型 2.识别不确定度分量来源 4. 获取A、B类不确定度; 不确定度评定一般程序 7.计算合成标准不确定度 * 被测量Y的估计值y=f(x1,x2,…,xN)的标准不确定是由 应输入量x1,x2,…,xN的标准不确定度合理合成求得的, 其表示式的符号为uc(y),下脚标“c”系“合成”之义,取英 文combined的第一个字母。 具体合成方法分为: ★方和根合成法:各输入量彼此不相关或弱相关时可用方和根合成法——重点! ★线性和合成法:某些输入量之间强相关(如:两个输入量使用了同一台仪器;使用了相同的事物标准或参考数据),计算合成时采用线性和合成。 方和根合成法: 当全部输入量Xi
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