第九节p区元素.pptVIP

第一节 p 区元素概述 一、原子结构特征与元素的性质 1、价层电子组态与氧化数 ns2np1-6，He为1s2 氮族元素的电子构型： N 2s22p3 ；P 3s23p3；As 3d104s24p3 Sb 4d105s25p3 ；Bi 4f145d106s26p3 E4s E3d E5s E4d E6s E5d E6s E4f 使得ns2电子成为惰性电子对，不易失去，称惰性电子对。 同一族由上至下高氧化态化合物稳定过渡到低氧化态化合物稳定。 稳定性：HNO3HNO2 H3PO4H3PO3 As2O3As2O5 Bi2O3Bi2O5 强氧化剂 NaBiO3 2、原子半径、电离能、电子亲合能、电负性： 原子半径同一周期从左到右原子半径逐渐减小； 原子半径同一主族从上到下原子半径逐渐增大。 电离能、电子亲合能、电负性： 同一周期从左到右逐渐增大； 同一主族从上到下逐渐减小。 3、第二周期 和第四周期p 区元素性质特殊性 (1)半径小、电负性大，形成共价键趋势大。 (2)单键键能小于第三周期元素。 (3) 2s22p1-6，没有能量相近的空轨道可利用，配位数小于或等于4。 (4)难以形成高氧化态化合物。F只有-1价化合物，Cl有+1、+3、+5、+7价态。 第四周期元素d电子填入，原子半径显著减小，化学性质异常。存在PCl5和 SbCl5， 不存在AsCl5 ；HBrO3和HBrO4氧化性异常。 二、p区元素单质和化合物 （一） p区元素的单质 1、小分子物质：稀有气体及双原子分子X2、O2、N2、H2 ，熔点、沸点低，常温下是气体。 2、多原子分子： S8、P4、As4通常是固体，属分子晶体，熔点、沸点虽比双原子分子高，但仍很低，常温下是固体。 3、大分子物质：金刚石、晶体硅，属原子晶体，熔点、沸点高，硬度大。 （二） p区元素的化合物 1、p区元素的化合物类型 （1）共价型化合物：同一族的金属元素与某非金属元素形成的共价键极性从上到下依次增强；同一族的非金属元素与某金属元素形成的共价键极性从上到下依次减弱； （2）离子型化合物：O、F、Cl、Br、I电负性大，易形成离子型化合物。Mg2N3、Al4C3 （3）配位化合物：p区元素有孤电子对，可做配位原子，与中心原子形成配合物 [Ag(NH3)2]+、[HgI4]2-；p区元素缺电子或者具有能量相近的d可利用时，可做中心原子 H2SiF6、NaBF4 ；中心原子价层电子重排，空轨道接受配体的电子对R3N→O 2、p区元素化合物概述 （1）氢化物： 三、p区元素化合物性质的递变规律 （一）、无机酸强度及影响因素 与质子直接相连的原子的电子密度越低，它对质子的引力就越弱，酸性越强。 1、氢化物的酸性： 酸性：NH3H2OHF；HFHClHBrHI 2、无机含氧酸的酸性： XOm(OH) n中心原子电负性大，酸性强； 原子半径小，酸性强； 氧化数高，酸性强。 1、同一周期最高氧化态含氧酸 H2SiO3 H3PO4 H2SO4 HClO4 2、同一族内，氧化数相同含氧酸 HClO4HBrO4H5IO6 HClO3HBrO3HIO3 3、同一元素几种氧化态的含氧酸 HClO4 HClO3 HClO H2SO4 H2SO3 H3PO4 H3PO3 H3PO2 HNO3 HNO2 4、 非羟基氧数目多，含氧酸酸性强 XOm(OH) （二）、无机含氧酸的氧化还原性及其影响因素 1、含氧酸的氧化还原性强弱规律 （1）同一周期最高氧化数含氧酸： H2SiO3 H3PO4 H2SO4 HClO4 （2）同一族最高氧化数含氧酸，氧化性呈锯齿形变化： HNO3 H3PO4 H3AsO4 H2SO4 H2SeO4 H2TeO4 HClO4 HBrO4 H5IO6 （3）同一元素不同氧化数含氧酸： HXO HXO3 HXO4 HNO2 HNO3 （4）含氧酸氧化性大于相应的盐。 HXO NaXO HNO2 NaNO2 2、影响含氧酸氧化能力的因素 （1）中心原子结合电子的能力 中心原子电负性越大，越容易获得电子被还原，氧化性越强。 HClO HBrO HIO 中心原子电负性 2.83 2.7