碱木质素提纯.docVIP

碱木质素的官能团[8] 木质素的官能团主要有羟基、羧基、羰基和甲氧基等。木质素结构中存在较多的羟基，以醇羟基和酚羟基两种形式存在。木质素结构中的酚羟基是一个十分重要的结构参数，酚羟基直接影响木质素的化学性质和物理性质，如木质素的醚化、酯化和缩合的程度，溶解性能等。磨木木质素中羟基含量为1.00~1.25/OCH3，其中酚羟基含量是0.24~0.335/OCH3。这些酚羟基又分为四种类型：非缩合型、缩合型、侧链位有羰基的共轭型和肉桂醛型的共轭型。木质素中游离羟基的含量可采用乙酰化方法测定，酚羟基的含量可采用气相色谱法或紫外分光光度计或非水电导滴定方法测定。 木质素中甲氧基含量高，酚羟基邻位缺乏反应活性点，不利于缩聚、接枝和磺化等反应的进行，但是甲氧基的存在有利于硝化和重氮反应，用来制取染料。 酚羟基邻位的反应活性大，可以发生磺甲基化和缩合等反应。酚羟基的邻位、对位以及侧链上的羰基上的α位上均有较活泼的氢原子，此类氢原子容易与甲醛、脂肪胺发生Mannich反应，在木质素的芳环上引入烷基链，制成木质素胺[9] 。 羧基具有絮凝的作用，因此可用作水处理剂。 木质素结构中存在约6种羰基，其定量通常用盐酸羟胺法，与芳香环共轭的羰基，可用紫外光谱法定量测定，磨木木质素的羰基含量为0.18~0.20/OCH3。羰基的氧原子具有未共用电子对，易于与介质中的多价金属离子产生螯合作用，能够吸附在金属表面以保护金属，具有阻垢功能，通常用作水处理剂的阻垢剂。 木质素中还存在很多醚键，醚键结构具有稳定保护膜的作用，与酚羟基的吸附功能相结合，能共同达到缓蚀、防锈的作用。 1.1.3 碱木质素的提纯方法 工业碱木质素里面含有很多无机盐、糖类和半纤维素等杂质，这些杂质的存在会妨碍碱木质素的化学反应，因此，需要对其进行纯化。对于纯度要求高的木质素通常需采用有机溶剂法进行提纯，而工业应用的木质素通常采用酸析和超滤等方法进行初步纯化。有机溶剂提纯法最常用的是Lundquist法，二氯乙烷－乙醚法和丙酮提纯法。 1.1.3.1 Lundquist提纯法 Lundquist法将工业碱木质素溶解在吡啶：冰醋酸：水（体积比）为9:1:4的混和溶液中，再用氯仿萃取，下层的萃取有机相加入乙醚，离心得到沉淀，沉淀物用乙醚多次洗涤后真空烘干即得提纯碱木质素，提纯步骤见图1-4[10]。 图1-4 Lundquis法提纯碱木质素 Fig.1-4 Purification of alkali lignin by using Lundquist method 1.1.3.2 二氯乙烷-乙醇法（以下简称D-E法)） 将麦草碱木质素原料溶于二氯乙烷：乙醇(体积比)为2：1的溶液中，搅拌，静置后离心。取上清液加入一定量无水乙醚中，有沉淀析出。离心后取固体烘干,得纯化固体。流程图见图1-5[11]。 1.1.3.3 丙酮法 杨益琴[12]等研究了不同丙酮-水配比的纯化方法，研究表明丙酮与水的最佳配比（V:V）为1：1，碱木质素得率可达到92%。提纯方法是将麦草碱木质素溶解在丙酮：水（V:V）为1：1的混合溶液中，离心，分离，上层清液经薄膜蒸发浓缩回收溶剂，最后经真空干燥制得纯化碱木质素。 1.1.3.4 超滤法 超滤法[13]是一种分级提纯方法，利用不同分子量的超滤膜把碱木质素中不同分子量的成分分级出来，并且可以把无机盐等小分子物质分离出来，得到不同级分的纯化碱木质素。此法方便简单，叶萃等[14]对前面几种提纯方法进行了分析比较，见表1-2。从元素分析和无机盐含量可以说明，超滤提纯的碱木质素和有机溶剂法提纯的元素分布和无机盐含量基本一致。且因其具有简单易操作、无污染和得率高等优点，大批量提纯碱木 素时用超滤法最经济合理。 上层 上层 下层 烘干固体 醚溶层 酸析碱木素 二氯乙烷：乙醇(2：1) 离心 加入无水乙醚 离心 溶解 溶解 图1-5 二氯乙烷－乙醇-乙醚法提纯碱木质素 Fig.1-5 Purification of alkali lignin by dichloroethane- ethanol method 表1-2 碱木质素提纯方法的无机盐含量及元素分析 Table1-2 Inorganic salt and element content of alkali lignin and purified alkali lignin 碱木质素 N(%) C(%) S(%) H(%) O(%) 无机盐含量(%) 其它元素含量(%) 碱木质素原料 2.417 37.93 2.738 4.588 29.45 18.33 4.547 D-E法提纯碱木质素 2.615 58.65 0.324 5.369 30.12 2.02 0.902 L法提纯碱木质素 2.536 58.12 0.576 5.7