第七章 现代物理实验方法应用.pptVIP

第七章 有机化合物结构表征;引言;(2)元素定性、定量分析;A 化学方法;第一节????电磁波谱的基本概念;电磁波的能量； E=hν=hc/λ E:电磁波的能量；h：planck常数（6.626×10-34J·S) ;第二节 紫外光谱;二、分子轨道能级图及常见电子跃迁类型;1.σ→σ*跃迁;4.π→π*跃迁 这是紫外光谱中最常见、最重要的电子跃迁形式。孤立π键的电子，π→π*跃迁吸收光在远紫外区(乙烯λmax=185nm，Kmax=10000)。但共轭双键π电子跃迁需要的光波进入近紫外区，且随着共轭链的增长，吸收的光波长增长，这种现象称为红移现象。;发色基：化合物中所含的C=C、C=O、C=N和N=O等不饱和基称为发色基。含发色基的分子可以吸收紫外和可见光，当其共轭程度增加时产生红移。 具有：π→π*，n→π* 助色基：含有未共用电子的基，如—NH2，—NR2，—OH，—OR，—SR，—Cl，—Br和—I等称为助色基，连到共轭链端上也能产生红??。 （能与π键形成P-π共轭体系，使化合物颜色加深的基团） 电子跃迁的类型及能量大小次序为： σ→σ*n→σ*π→π*(孤立) π→π* (共轭) n→π* 紫外光谱主要反映共轭体系和芳香族化合物的结构特征，其应用远不如红外光谱和核磁共振谱广泛。但紫外光谱的灵敏度很高，可用于某些化合物的定量分析。;三、Lambert-Beer定律和紫外光谱图;四、紫外光谱图表示方法;五、?????????? 紫外光谱与有机化合物结构的关系;六、图谱的解析;七、 紫外光谱的应用 ;（三）定量 （四）研究化合物相互作用; 红外光谱(infrared spectroscopy，缩写为IR)是物质吸收红外区光，分子中原子振动能级、转动能级发生变化而产生的吸收光谱，又称振转光谱。一般红外光谱仪使用的波数为400—4000cm-1，属中红外区，相当分子振动能级，故红外光谱也称为振动光谱。分子的振动是键合的原子通过化学键而引起的伸缩或弯曲运动。所有的有机物质在红外光区都有吸收谱带产生。因而红光外光谱可应用到所有的有机化合物结构的表征上，是有机化合物结构研究不可缺少的工具。;一、红外光谱的产生及其与有机化合物分子的关系;振动时键长不变键角变化;二）、键的性质与红外吸收; 当振动频率和入射光的频率一致时，入射光就被吸收，而同一基团总是相对稳定地在某一特定的范围内出现吸收峰。;C 减弱键的强度的共轭效应能使吸收向低频方向移动。;;; 特征吸收较多地集中在4000—1400 cm-1区域之内的高频区。该区常称作化学键或官能团的特征频率区。;三、红外吸收光谱图及其解析;(二)谱图解析;莽英丰谤嫡苦冗侗疫苞氯肄诞蛤贿砚揽展剿赐戌娄镑判忻亚耿豫范樱铆释第七章 现代物理实验方法的应用第七章 现代物理实验方法的应用;提夯挑讶埔点猪纱茹馋猩缕吏搏屁纵楚纠矢霄湃忆拥衬青黎茬苫柜语袖彝第七章 现代物理实验方法的应用第七章 现代物理实验方法的应用;盘赛陆琶寨科擎牟锈鹏史攘涧错菌稠颇啡全曰单痒靖滔解爆伏屑液膳稿坐第七章 现代物理实验方法的应用第七章 现代物理实验方法的应用;仓殉篇氢细哇泪砖沮绵渣韶启评乱城别异佬斩纯进共影辉必嚎钵辗蛇欧垢第七章 现代物理实验方法的应用第七章 现代物理实验方法的应用;解 从分子式可知，该化合物可能为烯烃或环烷烃。3079nm-1处有吸收,说明存在不饱和碳相连H,可能为烯,在1642nm-1处还有C=C伸缩振动吸收,进一步证明烯基存在。在993 nm-1和910 nm-1处有吸收，可知该化合物为单取代烯烃，在1462 nm-1和1379nm-1为甲基的吸收. ;履玲铜沙秦耐纺列陈廊烤养剧芜岭回烛贱牟党牌辫炬菜刊铂英赴判键钧响第七章 现代物理实验方法的应用第七章 现代物理实验方法的应用;靠茎森岿粤凑孩猩糊朝娱蝇毒膏诚也凋柬茵徐祭读垦业投骚域蒂粮涌凿仪第七章 现代物理实验方法的应用第七章 现代物理实验方法的应用;双甲基丙烯酰-?-环糊精 ;螟榔獭侨泛言扔蛙窿择异缓题举治淤面宜次逆傻盂辟昨母喻稀凄僧盛升骡第七章 现代物理实验方法的应用第七章 现代物理实验方法的应用;第四节 核磁共振谱;一、1H—NMR的基本原理;高能态;;核磁共振谱图的表示方法;二、屏蔽效应和化学位移;扫场：磁场强度增加;（2）屏蔽效应和去屏蔽效应; 不同化学环境的氢核，或受到屏蔽效应，或受去屏蔽效应，因而引起核磁共振吸收位置的移动称为化学位移。或者说化学位移就是同一类型的磁核由于在分子中所处的化学环境不同，而出现不同的吸收峰，峰与峰之间的距离称化学位移。 ;;受到的屏蔽效越大，需要的磁场越大，但其化学位移值越小。;3、影响化学位移的因素;2) 磁各向异性效应：; ;3、自旋偶合和自旋分裂;