冬青油制备小综述.docVIP

冬青油的制备 佛山科学技术学院 10应化（2）班 刘文智 2012-5-22 前言 冬青油又叫水杨酸甲酯、柳酸甲酯，水杨酸甲酯最早是在1843年从冬青植物中提取出来的，故俗称冬青油。冬青油是一种外用涂搽剂，涂搽局部可促进该部血循环，用于肌肉痛、关节痛、神经痛，也可用于牙膏、口腔清洗剂香料以及配制皂用香精、食用香精等，也是有机合成的原料。 水杨酸甲酯制备方法之一为从甜桦树或冬青植物中提取，因为原料有限，故人工合成就显得尤为重要。工业上采用浓H2SO4催化直接酯化法合成水杨酸甲酯。由于甲醇的沸点较低(65.3℃)易挥发同时此反应存在酸醇摩尔比过大、反应时间较长、产率较低等缺点。因此人工合成水杨酸甲酯工艺的研究就在这些方面下功夫。 正文 发展历史 水杨酸甲酯最早是在1843年从冬青油植物中提取出来的，是一种天然酯。因为水杨酸甲酯可用作香料，故自从1843年开创了冬青油提取的先河，人们就用提取的方法来获得冬青油。但是由于甜桦树或冬青植物原料有限，而供不应需 ，后来人们就利用化学合成的方法来得到水杨酸甲酯。 水杨酸甲酯是合成4-羟基香豆素的重要中间产物，该合成实验室有机化学教学中的经典实验，但在用水杨酸和甲醇为原料合成水杨酸甲酯时，加热回流时间往往需要1.5h以上【1】，给化工生产带来一定影响。 为了解决这一问题，科学家们想出了其他的方法合成或催化。例如：Nb-SBA-15介孔分子筛催化合成水杨酸甲酯【2】、催化合成水杨酸甲酯的研究与表征【3】等等。 二、现状评述 1、从冬青叶中提取冬青油【4】 从冬青树叶中提取水杨酸甲酯 ,经济价值较高 ,而且原料易得 ,操作简便。 （1）　实验原理 水杨酸甲酯 ,微溶于水 ,易溶于乙醇和乙醚。用乙醇浸泡冬青树叶 ,提取出水杨酸甲酯 ,然后蒸馏出乙醇 ,再把残留物用水蒸气蒸馏 ,最后用乙醚萃取、精馏。收集该沸点温度范围内的馏分 ,即得产品。 （2）、仪器装置及药品索氏提取器、水蒸气蒸馏装置、蒸馏装置、分液漏斗、空气冷凝管、电热套、乙醇、乙醚、氯化钠 （3）、　实验操作 用索氏提取器提取粗产品称取冬青树叶 1 5ｇ,剪碎装入滤纸筒 ,上口用滤纸盖好 ,然后放入提取器中 ,取 95 %乙醇 1 0 0ｍＬ ,其中 40ｍＬ加入索氏提取器的圆底烧瓶 ,60ｍＬ加入装有滤纸筒的提取器中。用电热套加热 ,使圆底烧瓶中的乙醇沸腾。乙醇蒸汽通过上升管进入冷凝管 ,蒸汽被冷凝为液体滴入提取器。当提取器中液面超过虹吸管最高处时发生虹吸 ,溶液流回烧瓶。经过多次浸泡虹吸 ,水杨酸甲酯被富集到烧瓶中。回流约5h后，提取器内溶液的颜色变得很淡，几乎为白色，待提取器内回流液刚虹吸下去时，立即停止加热，提取器中液体很快经过虹吸管流到圆底烧瓶，此时圆底烧瓶内的乙醇为白色。再经过精馏和分离便可得到产物。 2、利用水杨酸和甲醇合成冬青油【5】 化学合成法是用水杨酸和甲醇(或其他酯化试剂)在酸性催化剂催化下合成水杨酸甲酯的, 反应方程式如下: 传统的生产过程如下: 水杨酸, 无水甲醇, 浓硫酸, 常压下轻沸回流反应一定的时间, 反应液蒸出过量甲醇等低沸点物质后, 加入10% Na2CO3 溶液, 分出油状物用Na2CO3 溶液和蒸馏水洗涤至中性, 干燥, 过滤, 减压蒸馏得纯品。 很多学者在水杨酸甲酯的合成工艺条件上做了大量的探索工作, 取得了一定的成果, 下面就催化剂、酯化试剂、反应压力等几个方面进行叙述。 3、催化剂 （1）均相催化剂 合成水杨酸甲酯常用的催化剂是浓硫酸【6】, 这种催化剂催化效果好, 价格便宜, 但其缺点也比较多:浓硫酸的酸性和氧化性都很强, 在反应过程中会使有机物碳化, 还伴有氧化、醇脱水、醚化等副反应的发生;硫酸在生产过程中会腐蚀设备;硫酸的工业处理比较困难; 排放的废酸污染环境;硫酸作为催化剂不能重复使用。用对甲苯磺酸代替浓硫酸用于合成水杨酸甲酯, 效果较好。亚硫酸氢钠作为催化剂催化合成水杨酸甲酯活性较高。但是用均相催化剂反应时, 存在的共同问题是产物分离困难, 催化剂不能重复使用。因此, 工业化较难。 （3）非均相催化剂 鉴于均相催化剂存在的缺陷, 有人对此进行了改进, 使用固体超强酸T iO2 - A l2O3 /SO42-催化剂合成水杨酸甲酯, 结果表明, 固体超强酸TiO2 - A l2O3 /SO42- 催化剂催化活性高、酯化反应条件温和、副反应少、工艺简单、酯化率高;用固体酸硅钨酸作为催化剂也得到较高的收率。也有人用分子筛负载的磷钨酸作为合成水杨酸甲酯的催化剂。但是固体酸的价格较高, 而且使用寿命较短。用A lCl3 /D72树脂和732型强酸性阳离子交换树脂进行水杨酸和甲醇的酯化反应, 具有产物容易分离, 不需要碱液来中和酸, 无三废污染, 催化剂的催化活性