高考化学一轮复习-第一单元-化学综合实验新题呈现.docVIP

第一单元 化学综合实验 【例1】　(2014·河南二模)一溴乙烷为无色液体，熔点-119.1 ℃，沸点38.4 ℃，常用于汽油的乙基化、冷冻剂和麻醉剂。制备一溴乙烷的反应原理为NaBr+H2SO4HBr↑+NaHSO4 ，CH3CH2OH+HBr→CH3CH2Br+H2O。实验室可用如下装置制备一溴乙烷: 某学生的实验过程和具体操作可简述如下: 查阅资料可知: ①可能产生的副产物有:CH3CH2OCH2CH3、CH2BrCH2Br、CH2CH2、Br2、SO2，其中1，2-二溴乙烷为无色液体，熔点9.3 ℃，沸点131.4 ℃。 ②油层a用浓硫酸处理可以除掉乙醚、乙醇和水等杂质。 请结合以上信息回答下列问题: (1)实验过程中锥形瓶置于冰水混合物中的目的是　　　　　　　　　　　　。 (2)水层a中的离子除Na+、H+、OH-和Br-外，还一定含有　　　　，检验该离子的方法是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 (3)油层a、b均呈微黄色。该学生猜测油层b除一溴乙烷外还可能含有其他一种或多种副产物，为验证其成分设计了如下的实验操作。 实验步骤 预期现象和结论 步骤1:将油层b转移至　　　　中，再加入足量稀Na2SO3溶液充分振荡，静置 　　　　　　　　　　　　　　　　 　 步骤2:取步骤1的水层少量于试管中，加入稀硫酸酸化，再加入适量新制氯水及少量CCl4，充分振荡，静置 溶液分层，下层呈橙红色，证明　　　　　　　 步骤3:将步骤1的油层充分洗涤、干燥后装入蒸馏装置中，　　　　至温度计升高至45 ℃左右 馏出蒸气的温度稳定在38 ℃左右，不再有蒸气馏出时，将蒸馏烧瓶中残留液体置于冰水浴中冷却，凝结成白色固体，则证明油层b中含有1，2-二溴乙烷 (4)该同学在实验过程中加入了10 mL乙醇(0.17 mol)，足量浓硫酸，适量水，以及0.15 mol溴化钠，最后蒸馏获得了10.9 g一溴乙烷产品。请计算产率为　　　　(用小数表示，保留两位小数)。 [答案]　(1)防止产品挥发损失 (2)S　取少量水层a的溶液于试管中，加入足量稀盐酸酸化，再滴加少量的BaCl2溶液，若产生浑浊，有S，否则无S (3) 实验步骤 预期现象和结论 分液漏斗 液体分层，下层液体逐渐褪为无色 油层b中含有Br2 水浴加热 (4)0.67 [解析]　95%乙醇、水和浓硫酸，冰水冷却，边搅拌边缓慢加入NaBr粉末，反应生成的HBr和乙醇发生取代反应得到一溴乙烷，分液小火加热得到馏出液，在分液漏斗中分层得到油层a，再边用冰水冷却，边加入适量浓硫酸，通过分液得到水层b和油层b，得到一溴乙烷。 (1)一溴乙烷的沸点较低，易挥发，所以锥形瓶置于冰水混合物中的目的是防止产品挥发损失，减少损耗。 (2)制备一溴乙烷所用试剂有浓硫酸，所以水层a中的离子除Na+、H+、OH-和Br-外，一定还有S;S的检验方法是:取少量水层a的溶液于试管中，加入足量稀盐酸酸化，再滴加少量的BaCl2溶液，若产生浑浊，有S，否则无S。 (3)步骤2中溶液出现分层现象，所以将油层b转移至分液漏斗中，便于分离溶液;一溴乙烷中可能含有CH3CH2OCH2CH3、CH2BrCH2Br、CH2CH2、Br2、SO2等杂质，而使溶液显黄色。一溴乙烷的密度比水大，Na2SO3溶液可以吸收Br2、SO2在溶液的上层，一溴乙烷等油层在溶液的下层，所以出现的现象是液体分层，下层液体逐渐褪为无色;步骤2中用新制氯气和四氯化碳溶液萃取，溶液分层，下层呈橙红色，证明原油层b中含有Br2;步骤1的油层中含有一溴乙烷、CH2BrCH2Br等，一溴乙烷的沸点较低，所以控制温度在38 ℃左右时馏出的馏分是一溴乙烷，常用水浴加热的方法，控制温度。 (4)乙醇的物质的量大于溴化钠的物质的量，所以理论上生成0.15 mol的一溴乙烷，实际得到=0.1 mol的一溴乙烷，所以产率= =0.67。 【例2】　(2015·山西祁县模拟)已知:正丁醛是一种化工原料。某实验小组利用如下装置合成正丁醛。 发生的反应为CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHO。 反应物和产物的相关数据列表如下: 沸点/℃ 密度/g·cm-3 水中溶解性 正丁醇 117.7 0.810 9 微溶 正丁醛 75.7 0.801 7 微溶 实验步骤如下: 将6.0 g Na2Cr2O7放入100 mL烧杯中，加30 mL水溶解，再缓慢加入5 mL浓硫酸，将所得溶液小心转移至B中。在A中加入4.0 g正丁醇和几粒沸石，加热。当有蒸气出现时，开始滴加B中溶液。滴加过程中保持反应温度为9095 ℃，在E中收集90 ℃以下的馏分。将馏出物倒入分液漏斗中，分去水层，有机层干燥后蒸馏，收集7577 ℃ 馏分，产量2.0