玻璃形成温度.ppt

第一节 玻璃的结构 玻璃大家都非常熟悉，其物理化学性质 不仅决定于化学组成，而且与其结构有着密切的关系。只有认识玻璃的结构，掌握玻璃的成分结构，性能之间的内在联系，才有可能通过改变化学成分分，制取符合预定物理化学性能的玻璃材料或制品。 四、阳离子的分类及在玻璃中的作用 ★网络生成体氧化物 形成玻璃网格结构 ★网络外体氧化物 氧化物不能单独形成玻璃。不参加网 络。只在网外 空隙中平衡电荷，提供多余的氧 Na2O CaO 等 ★中间体氧化物 部分的参加网络结构 BeO MgO ZnO Al2O3 第二节 玻璃的生成规律及相变 目前，制备玻璃态物质的方法很多：气相沉积法，液相沉积法，电沉积法。真空蒸发法及溶胶-凝胶法，熔体冷却法（常用） 一、影响玻璃生成的因素 1、形成玻璃的热力学条件 △G=△H-T·△S 高温时 –T·△S 主导作用 低温时 △H 主导作用 能量越低，越稳定 （△G越小，状态越稳定） 玻璃态：内能越高，处于亚稳态，（介稳态） 玻璃态物质的特性 结晶态：内能越低，处于稳定态 所以，玻璃态向结晶态转变 二、熔体和玻璃体的相变 1、熔体和玻璃体的成核过程 ①均匀成核（本征成核，自发成核） 宏观均匀的玻璃中，在没有外来物参与下与相界、结构缺陷等无关的成核过程。 △G=4/3πr3△Gv + 4πr2S 过冷态时，由热运动引起组成和结构上的起状，一部分变成晶相，新相生成时，使I项减小，但新界面的形成使Ⅱ项增大。当新相的尺寸太小时，△G呈↑,当新相的尺寸r 达到一定时，△G则↓,则新相可以稳定生长。 ②非均匀型核 （又称非本征形核） 依靠相界，晶界或基质的结构缺陷等不均匀部位而成核的过程。由于成核剂使S值↓，因而影响rx 与△G的值。 S此值与熔体对晶核的润湿角（润湿角：固液两相在接触切线，做液相的切线，其与固体壁面的夹角）Ｑ有关， 2、晶体生长 稳定性核→过冷度条件→原子团向界面迁移→适当位置生长→长大 晶体生长速度取决于 物质扩散到晶核表面的速度 影响结晶的因素主要有： 温度：当熔体从熔点冷却时，△T增大，驱动力↑，粘 度↑，阻力也↑ 粘度：当T＜＜Tm时，粘度阻碍质点扩散，限制结晶速度与长大速度 杂质： 杂质成核促进结晶 界面能：界面能越小，生长所需能量越低，结晶速度越大 3、玻璃的分组 ① 玻璃在高温下为均匀的熔体，在冷却过程中或在一定温度下热处理时由于内部质点迁移，某些组分分别浓集，从而形成化学组成不同的两个相，称分相。 ② 系统中一般存在两种不同类型的不混溶特性 稳定分相：液组线以上就开始分液不利于生产，易产生层状结构 亚稳分组：液相温度以下才开始分相，有重要意义。 ③ 分相的作用 部分微晶玻璃的成核剂是通过促进玻璃分相来实现的 第三节 玻璃的性质 一、玻璃的性质 粘度的定义：指面积为S的两平行液层，以一定速度梯度dv/dx 移动时需克服的内摩擦力f，粘度或粘度系数（pa·s）单位 1. 玻璃的粘度 随温度↓而↑，并连续变化。 在10-1011 。pa·s的 范围内，由T和化学组成决定。 在1011—1014 pa·s的范围内，是时间的函数。 2、玻璃粘度与成分的关系 SiO2 Al2O3 ZrO 提高玻璃粘度 碱金属氧化物R2O 降低玻璃粘度，PbO， CdO, Bi2O3 , SnO，R2O解聚 碱土金属氧化物对玻璃粘度的作用，一方面可能引起粘度减小，另一方面也可以使粘度增大。Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+ 3、玻璃粘度参考点 ① 应变点：大致相当于粘度为1013.6 pa·s时的温度 ② 转变点：相当于粘度为1012 pa·s时的温度Tg ③ 退水点：粘度为1012 pa·s时的温度 ④ 变形点：1010 —1011 pa·s时的温度范围 ⑤ 软化温度： Tf表示（3—15）×106 pa·s之间的温度 ⑥ 操作范围：相当于成型时玻璃表面的温度范围 ⑦ 熔化温度：相当于粘度为10pa·s时的温度 二、玻璃的表面张力和密度 1、玻璃的表面张力（S） 定义：指玻璃与另一相接触的相分界面上（一般指空气），在恒温，恒容下增加一个单位表面时所做的功（N/M或J/m2） Al2O3,La2O3,CaO,MgO 使S↑ K2O,PbO,B2O3,Sb2O3 时S↓ 书中16页表1—2给出组成氧化物对玻璃表面张力的影响