lmq第六节终点误差与准确滴定条件.pptVIP

第六章  络合滴定法;设在终点(ep) 时，加入的滴定剂 Y的物质的量为c Y，ep V ep ，溶液中金属离子M的物质的量为c M，ep V ep， ;在计量点有;将以上各式分别代入得;林邦终点误差公式： ;例：在pH=10.0的条件下，用0.02000mol/LEDTA滴定0.020mol/L的Mg2+，应选择何种指示剂？终点误差为多少? 解：查表，pH=10.0时，lg?Y(H) =0.45, lg K?MgY =lgKMgY - lg?Y(H) =8.7-0.45=8.25 pMg sp=1/2(p cMg,sp + lg K?MgY) =1/2(2.00+8.25)=5.13 也可查附录之表7(P348页)可知，当pH=10.0时，用铬黑T作指示剂，pM ep= pM t=5.4，与计算的pM sp很接近，而且在此 酸度下变色敏锐，适宜的酸度范围为8-11，由红色变为蓝色。 因此选择铬黑T作指示剂是适宜的。 ?pMg= pMg ep - pMg sp=5.4-5.13=0.3 ;例：以0.02000mol/LEDTA滴定0.02000 mol/LZn2+, 滴定是在pH=10.0的NH3-NH4+的缓冲溶液中进行。设终点时[NH3]= 0.10 mol/L，在计量点附近的游离氨浓度为0.10mol/L 。问应选择何种指示剂？终点误差为多少? 解： pH=10.0 时，? Y =? Y(H) =100.45 ? Zn(NH3) = 1+ ?1 [NH3] + ?2 [NH3]2 +...+ ?4 [NH3]4 = 105.10 ?Zn(OH) =102.4 ? Zn = ? Zn(NH3)+ ?Zn(OH)-1=105.10+102.4-1=105.10 lg K?ZnY =lgKZnY - lg?Y - lg?M =16.50-0.45-5.10=10.95 pZn? sp=1/2(p cZn,sp + lg K?ZnY) =1/2(2.00+10.95)=6.48 查表, 得用铬黑T作指示剂时, pH=10.0的pZnt= 12.2 pZn? ep= pZn? t=pZn t-lg?Zn=12.2-5.10=7.1 pZn? sp (6.48)与pZn? ep (7.1)比较接近, 且在指示剂的适宜酸度 范围内， 变色敏锐，故选择铬黑T作指示剂是适宜的。;;设络合反应中用指示剂目测终点的极限值为?pM= ?0.2，则要求滴定突跃不小于0.4个pM单位。 而影响滴定突跃的因素有： c M K ?MY Et 若要求Et ??0.1%，则c M和K ?MY 需满足什么条件呢？ 则由终点误差公式;例：用0.02000mol/LEDTA滴定0.020mol/L的Ca2+，必须在pH=10.0（氨性缓冲溶液）而不能在pH=5.0（六亚甲基四胺-HCl缓冲溶液）的溶液中进行，但滴定Zn2+（浓度同Ca2+），则可以在pH=5.0时进行，为什么？ 解题思路：由直接准确滴定金属离子的可行性判据 lg c M，sp K ?MY ? 6来判断络合反应能否进行。 解：查表，可知lgKCaY=10.7，lgKZnY=16.50， pH=5.0时 lg?Y(H) =6.45, lg?Zn(OH) =0, lg?Ca(OH) =0 , pH=10.0时lg?Y(H) =0.45, lg?Zn(OH) =2.4, lg?Ca(OH) =0 . lg K?MY =lgKMY - lg?Y - lg?M pH=5.0时，lg K?CaY =lgKCaY - lg?Y - lg?Ca=10.7-6.45-0=4.25, lg c Ca，sp K ?CaY =2.25 6 ;pH=10.0时，lgK?CaY =lgKCaY -lg?Y - lg?Ca=10.7-0.45-0=10.25, lg c Ca，sp K ?CaY =8.256 pH=5.0时，lg K?ZnY =lgKZnY - lg?Y - lg?Zn=16.5-6.45-0=10.05, lg c Zn，sp K ?ZnY =8.05 6 结果表明, 若同时存在Zn2+ 和Ca2+，可通过控制酸度在pH=5.0测Zn2+ ，此时Ca2+不干扰。;(一)缓冲溶液和辅助络合剂的作用 在络合滴定中，酸度的影响是多方