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第二节 催化重整化学反应
第二节 催化重整的化学反应;一、催化重整的化学反应;2.五员环烷烃的异构脱氢反应;4.烷烃的环化脱氢反应;5.加氢裂化反应;7.烯烃的饱和反应
8.积炭反应
烃类的深度脱氢,生成烯烃和二烯烃,烯烃进一步聚合及环化,形成稠环芳香烃,并吸附在催化剂上,最终转化成焦炭而使催化剂失活 ;以上反应中第 1,2,4 是生成芳烃的反应,芳烃有较高的辛烷值,故目的产品不论是高辛烷值汽油还是芳烃,这些反应都是有利的。但这三种反应的反应深度是不一样的:
① 六员环的脱氢反应最快;
② 五员环的异构脱氢反应要比前者慢得多;
③ 烷烃脱氢环化反应速度很慢 ;烷烃异构化反应,虽不能直接生成芳烃,但却能提高辛烷值;
加氢裂化生成小分子的烃类,而且在催化重整条件下,加氢裂化还包含有异构化反应,因此,加氢裂化反应有利于提高辛烷值,但过多的加氢裂化会使液体收率降低,所以,对加氢裂化反应要适当控制;生产上通常用“芳烃潜含量”来表征重整原料的反应性能,即当原料中的环烷烃全部转化成芳烃时所能得到的芳烃量。其计算方法如下(含量皆为质量分数) ;用“芳烃转化率”或“重整转化率”来表征重整原料的转化深度和操作水平高低
原料中芳烃潜含量越高,重整后得到的芳烃产率就越高
芳烃潜含量只是说明生产芳烃的可能性(潜在能力),并不是最高能力
在实际生产中可能获得比芳烃潜含量更高的芳烃产率
;四、催化重整的主要操作因素 ; 催化重整常采用加权平均温度来表示反应温度;2.反应压力
反应压力影响生成油的收率、芳烃产率、汽油质量和操作周期
工业装置上以最后一个反应器的进口压力代表反应压力
提高反应压力对生成芳烃的环烷烃脱氢、烷烃环化脱氢反应都不利,相反却有利于加氢裂化反应
解决这个矛盾的方法有两个:
采用较低的压力,经常再生;
采用较高的反应压力,牺牲一些转化率以延长生产周期 ;如何选择最适宜的反应压力还要考虑到原料的性质和催化剂性能:
对易生焦的原料采用较高的反应压力
催化剂的容焦能力大,稳定性好则可采用较低的反应压力
我国的半再生式铂铼重整约采用18atm的反应压力,铂重整采用20~30atm,而连续再生式重整装置的压力可降到8atm左右,甚至可降到3.5atm ;3.进料空速
空速反映了反应时间的长短,对一定的反应器,空速越大,反应时间越短,处理能力就越大。空速的选择取决于催化剂的活性和原料组成
催化重整中各类反应的反应速度不同,因而空速的变化对各类反应的影响也不同
对环烷基原料可采用较高的空速;而对石蜡基原料则需要用较低的空速
对铂催化剂我国一般采用3h-1左右的空速,铂铼重整装置采用1.5~2h-1 ;4.氢油比(H/O)
使用循环氢的目的是:
① 抑制生焦反应;
② 保护催化剂;
③ 起热载体的作用,减少反应床层的温降,提高反应器内的平均温度;
④ 稀释原料,使原料在床层中分布均匀 ;在总压不变时,提高氢油比意味着提高氢分压,有利于抑制催化剂上积炭。但是提高氢油比使循环氢量增大,压缩机功率消耗增加。在氢油比过大时会由于减少了反应时间而降低了转化率
因此,对稳定性较高的催化剂和生焦倾向小的原料,可采用较小的H/O,反之则采用较大的H/O,铂重整装置采用的摩尔氢油比为5~8,铂铼重整的轻油比5,甚至可进一步降到1~3 ;本舷彪还巢手磺非严掠滞晴臂起咋握遮毙愿办基盲腑扛芥扁汀丛停氯股饥第二节 催化重整的化学反应第二节 催化重整的化学反应
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