第2节 离子选择性电极种类与特性.pptVIP

第四章电化学分析法;一、离子选择性电极的种类和结构;1. 晶体膜电极（氟电极）;原理:;2. 刚性基质电极（玻璃膜电极）;2）响应机理;玻璃膜电位的形成：;玻璃膜电位：; 由于玻璃膜内、外表面的性质基本相同， 则： k1=k2 ， a’1 = a’2 E膜 = E外 - E内 = 0.059 lg( a1 / a2) 由于内参比溶液中的H+活度( a2)是固定的，则: E膜 = K′ + 0.059 lg a1 = K′ - 0.059 pH试液 ;讨论:;（4）高选择性 ：膜电位的产生不是电子的得失。其它离子不能进入晶格产生交换。当溶液中Na+浓度比H+浓度高1015倍时，两者才产生相同的电位； ;3.流动载体膜电极 —液膜电极（钙电极)：;钙电极适宜的pH范围是5～11，可测出10-5 mol/L的Ca 2+ 。;4.敏化电极; 试样中待测组分气体扩散通过透气膜，进入离子选择电极的敏感膜与透气膜之间的极薄液层内，使液层内离子???择电极敏感的离子活度变化，则离子选择电极膜电位改变，故电池电动势也发生变化。 气敏电极也被称为：探头、探测器、传感器。;气敏电极一览表;（2）酶电极; 酶催化反应：;组织电极;优点： a. 来源丰富，许多组织中含有大量的酶； b. 性质稳定，组织细胞中的酶处于天然状态，可发挥较佳功效； c. 专属性强； d. 寿命较长； e. 制作简便、经济，生物组织具有一定的机械性能。;组织电极的酶源与测定对象一览表;1．膜电位及其选择性;讨论：; c. 通常Ki j 1，Ki j值越小，表明电极的选择性越高。 例如： Ki j = 0.001时， 意味着干扰离子j 的活度比待测离子 i 的活度大1000倍 时， 两者产生相同的电位。;2．线性范围和检测下限;3.响应时间; 例1：用pNa玻璃膜电极(KNa+，K+= 0.001)测定pNa=3的试液时，如试液中含有pK=2的钾离子，则产生的误差是多少? 解:; 例2 某硝酸根电极对硫酸根的选择系数： KNO３－,SO４2- =4.1×10 －5，用此电极在1.0mol/L硫酸盐介质中测定硝酸根，如果要求测量误差不大于5%，试计算可以测定的硝酸根的最低活度为多少? 解： ＫNO３-，SO４２－×（aSO４２- ）n i/n j /aNO３- ≤5% aNO３- ≥4.1×10－５×1.0 １／２/ 5％ aNO３- ≥8.2×10－４mol/L。 测定的硝酸根离子的活度应大于8.2×10－4mol/L。; 例3: 测定3.30×10-4 mol/L的CaCl2溶液的活度，若溶液中存在0.20 mol/L的NaCl，计算：;选择内容：