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第二十章 铜副族与锌副族
铜 Cu 单质铜 ， 黄铜矿 CuFeS2 ，
辉铜矿 Cu2S 0.007 % 第 26 位
银 Ag 单质银 ， 闪银矿 Ag2S ， 角银矿 AgCl
金 Au 单质金 ， 以极分散形式分布于岩石中。 ; §1 铜副族的单质
一 物理性质
人们曾获得的天然金银铜块其质量最大者分别为
金 112 公斤 (黄色)，银 13.5 吨 (白色)，铜 42 吨 (红色) ; Cu 在常温下与潮湿的空气反应
2 Cu + O2 + H2O + CO2 —— Cu(OH)2 · CuCO3 ( 绿 ); 有空气中的氧存在时，Cu、Ag 可溶于稀盐酸，但速度缓慢
2 Cu + 4 HCl + O2 —— 2 CuCl 2 + 2 H2O
4 Ag + 4 HCl + O2 —— 4 AgCl↓ + 2 H2O
2 Cu + 2 H2SO4 ( 稀 ) + O2 —— 2 CuSO4 + 2 H2O; 三 金的冶炼
金以单质形式分散在矿石中，炼金首先要将金矿石磨碎。 ; §2 铜副族的 M ( I ) 化合物 ; Cu ( I ) 也有氧化性
2 Cu I + 2 Hg —— Hg 2 I 2 ( 黄 ) + 2 Cu ; 在碱性介质中 Ag ( I ) 的氧化性较强
2 Ag + + 4 OH － + Mn2 + —— 2 Ag↓+ MnO(OH)2 + H2O; 三 配位化合物
Cu ( NH 3 )2+ sp 杂化 直线形
CuCl 3 2－ sp2 杂化 三角形
Cu ( CN )4 3－ sp3 杂化 正四面体; Cu 可与热浓盐酸反应
2 Cu + 8 HCl ( 浓 ) —— 2 H3 [ CuCl 4 ] + H2↑; 各种配体场强不同，d－d 跃迁的能量不一样，故颜色不同。
Cu ( NH 3 ) 4 2 + 深蓝色， Cu ( CN ) 4 2 － 无色。; 又如 2 Cu2+ + 4 CN－ —— ( CN )2↑ + 2 CuCN↓(白)
这里的 CN－ 既是还原剂，又是 Cu ( I ) 的沉淀剂；; 值得注意的是，只有 CuCl 2－ 比 CuCl 4 2－ 更稳定时，整个反应才能进行。若 Cu 2 + 的络合物比 Cu+ 的更稳定，则正极电对 Cu 2 +/ Cu+ 的电极电势不会升高 。 ; 四 Cu ( OH ) 2 的两性
Cu(OH)2 两性，以碱性为主，略有酸性 。
Cu(OH)2 + H2SO4 ——— CuSO4 + 2 H2O
Cu(OH)2 + 2 NaOH ——— Na2[Cu (OH) 4 ] ; 在 473 K 时， Au 与 Cl 2 作用生成红褐色晶体 AuC
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