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项目11 晶体膜电极结构和水中氟离子含量测定
项目10的问题:
1、电化学与电化学分析
2、界面电位与电极电位的区别与联系
3、参比电极与指示电极
4、玻璃电极膜电位及其产生机理
5、玻璃电极测定溶液pH值的原理
6、怎样用标准pH缓冲溶液定位酸度计,叙述
pH的测定过程
7、如何固定电极的前处理方式
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项目11 晶体膜电极结构及水中氟离子含量测定
一、知识准备
1、指示电极与参比电极
(1)参比电极:电位分析法中,电极电位不随待测定溶液离子活(浓)度变化而变化的电极称为参比电极。常用的是甘汞电极和银—氯化银电极。
(2)指示电极:电极电位随待测离子活(浓)度变化的电极称为指示电极。按其组成和作用机理的不同,常用的指示电极主要分为以下二类:金属基电极和离子选择性电极(也称为膜电极)。
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2、电池的符号和书写
(1)电池的符号规定
(2)电池的书写方法
一般要遵循以下规则:
1)电池的组成物质均以化学符号表示。
在详细书写时还应表明物质的状态,溶液应注明活度(通常以物质的量浓度代替),气体要注明分压和所处的温度,当不注明时即表示该气体的分压为101325Pa,温度为25℃;纯固体物质可不予标注。
2)电池组成的每个接界面用一条竖线“|”将其隔开。
3)用两条平行的竖线“||”表示盐桥,表明他有两个接界面。
4)发生氧化反应的一极写在左边,发生还原反应的一极写在右边。
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3、氟离子电极的结构
氟离子选择性电极的敏感膜是氟化镧单晶(或掺有氟化铕以增加导电性)切片制成的。其电极结构如图4-7所示,该电极是将LaF3单晶片封在塑料管的一端,管内装有Ag/AgCl参比电极和浓度为0.1mol/L的NaF-NaCl混合溶液作为内参比溶液。
氟离子电极的结构
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4、氟离子电极膜电位的产生机理
当氟电极插入到F-溶液中时,LaF3的晶格中有空穴,在晶格上的F-可以移入晶格邻近的空穴而导电,其它离子不能进入。所以,F-在晶体膜表面进行交换时,产生了膜电位:
氟离子电极膜电位Φm=k-SlgaF-
则氟离子的电极电位ΦF-应为
ΦF- = ΦAgCl/Ag + Φm = k′- S lg aF-
所以,氟离子电极电位的大小,随着接触的待测溶液中氟离子的浓度的变化而变化,这就是氟离子电极可以作为氟离子测定的指示电极的原因。
对于一定的晶体膜,离子的大小、形状和电荷决定其是否能够进入晶体膜内,故膜电极一般都具有较高的离子选择性。
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5、氟离子电极测定溶液氟离子浓度的方法
电位分析法是通过测定电池电动势进而求得溶液中待测组分含量的方法,按照其定量方法的不同,可分为直接电位法和电位滴定法。
(1)直接电位法
通过测量电池电动势直接求出待测物质含量的方法,称为直接电位法。分析依据:
E=k-Slga =k-Slg(rc)
测定系统组成:指示电极、参比电极、试液及其容器、测量电动势的仪器、接线等。
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1)直接比较法(少用)
现假设指示电极为正极,参比电极为负极。根据实验,首先测出浓度为Cs的标准溶液的电池电动势Es。
E=k-Slga =k-Slg(rc)
Ex-Es=Slgax /as=Slgcx/cs =△ E
测定通式: E=k ± Slga =k ± Slg(rc)
通常说来,阳离子时取“+”号;阴离子时取“-”号,
为了使测定有较高的准确度,必须使标准溶液和待测试液的测定条件完全一致,其中cs与cx值也应尽量接近。
本法适用于基体比较简单的离子浓度的测定。
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2)标准曲线法(多用)
这是最常
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