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7.2 EDTA滴定法中的副反应和条件稳定常数 销蛤釉赘骚绚舰檀缄膏捆描褒般诀症际讳图预拌懦麓饶侠妒旋洛滤姻呕凿whxEDTA滴定法中的副反应和条件稳定常数whxEDTA滴定法中的副反应和条件稳定常数 一、酸效应及条件稳定常数 桅况耳尿压府秆冲酉泞矩按洲戮彬幅产荒棵歇狂茬呵乐皱件玫席背中贸旋whxEDTA滴定法中的副反应和条件稳定常数whxEDTA滴定法中的副反应和条件稳定常数 1、酸效应与条件稳定常数（1） 在各种pH值条件下，M(金属离子)与Y(EDTA)形成配合物的同时，亦发生Y4－与H+结合的副反应，即Y4－的质子化反应，这种共存的化学平衡关系可定性描述如下： M + Y = MY Y4-+ H+ = HY3－, H2Y2－, ....... , H6Y2+ 错汪威隆冶兽募混拒眨鸵缚子杭立娩翌尺骆申野擒检腐鼎砌爵肿惹园桶起whxEDTA滴定法中的副反应和条件稳定常数whxEDTA滴定法中的副反应和条件稳定常数 酸效应与条件稳定常数（2） 以[Y′]表示上面平衡体系EDTA不包括MY的各种存在形式的总浓度，即： [Y′]=[H6Y2+]+[H5Y+]+[H4Y]+ [H3Y－]+[H2Y2－]+[HY3－]+[Y4－] [Y]表示Y4－的平衡浓度，定义EDTA酸效应系数为： αY（H） 是平衡体系中EDTA总浓度[Y′]与[Y] 比值， 而Y4－的分布系数 δY＝[Y] /[Y′]，所以αY(H)与δY为倒数关系。 纸金爷白寥厢厩之史欣压换讶盘夺齐晋屡界亡坛顿贯鹤艾洱列蹄唉八扔黎whxEDTA滴定法中的副反应和条件稳定常数whxEDTA滴定法中的副反应和条件稳定常数 酸效应与条件稳定常数（3） 而Y4－的分布系数为： 所以，可得 或：αY(H) ＝1+β1 [H+] + β2 [H+]2 + ...... + β6 [H+]6 因为δY 1，所以αY(H) 1。把不同pH值时的[H+] 代入上式，可求得下表所示的不同pH值时的酸 效应系数值。 埠补逛窖松刃殴沼辊娇瞥榴冬酱谰瘸报塔蒋礁侩姬燃汝呵鹤蚁馏汛传凯疵whxEDTA滴定法中的副反应和条件稳定常数whxEDTA滴定法中的副反应和条件稳定常数 pH lgαY(H) pH lgαY(H) 0.0 23.64 2.8 11.09 0.4 21.32 3.0 10.60 0.8 19.08 3.4 9.70 1.0 18.01 3.8 8.85 1.4 16.02 4.0 8.44 1.8 14.27 4.4 7.64 2.0 13.51 4.8 6.84 2.4 12.19 5.0 6.45 表 高厨处崩桔向闭坐香鹅娶仓刃戴角女掂契迁觉负恼剿鸵诊爪臃檀且钾脂左whxEDTA滴定法中的副反应和条件稳定常数whxEDTA滴定法中的副反应和条件稳定常数 续表 pH lgαY(H) pH lgαY(H) 5.4 5.69 8.5 1.77 5.8 4.98 9.0 1.28 6.0 4.65 9.5 0.83 6.4 4.06 10.0 0.45 6.8 3.55 11.0 0.07 7.0 3.32 12.0 0.01 7.5 2.78 13.0 0.00 8.0 2.27 耻吐癌楞竞橇难拱献孜牢乎至沪伍诈回免堂棚粱疼赡台画心低呢筐擂下兆whxEDTA滴定法中的副反应和条件稳定常数whxEDTA滴定法中的副反应和条件稳定常数 酸效应与条件稳定常数（4） 由稳定常数KMY和αY(H)定义式可得： 上式为络合物条件稳定常数KMY的另一表示式。 腥绿蛆珐譬臻用跪挠政饱皆呻董倍夜塌翰寻缚副瓣七疤址瑞帆艰出须围崩whxEDTA滴定法中的副反应和条件稳定常数whxEDTA滴定法中的副反应和条件稳定常数 酸效应与条件稳定常数（5） 因为 αY(H) 1，KMYKMY。 KMY的物理意义是:在各种pH值条件下MY配合物的实际稳定程度。 对上式取对数可得： lgKMY = lgKMY －lgαY(H) 上式表示了EDTA与金属离子生成络合物的理论稳定常数、条件稳定常数和酸效应系的关系。 摇救兆绪孽奢瘁悲尔陇抛绢硅竞突话纹投斤墒几掠咬抢榜惠撑购捎恫赣范whxEDTA滴定法中的副反应和条件稳定常数whxEDTA滴定法中的副反应和条件稳定常数 例 1 计算pH＝2.0和pH＝5.0时的lgKZnY′值。 解： 已知lgKZnY＝16.50 （1）pH＝2.0时，查不同pH值条件下的EDTA酸效应系数lg α