锂离子电池安全性及影响因素分析幻灯片.pptVIP

5.3 尖晶石LiMn2O4正极 5.3.1尖晶石LiMn2O4的制备与电池性能 合成：将原料MnO2和Li2CO3球磨，然后预烧结（700℃）；冷却后，将中间品球磨， 再焙烧（800-850℃）；之后缓慢冷却，再经过球磨得到产品。 尖晶石LiMn2O4的SEM照片 600mAh铝塑膜包装的LiMn2O4/C 锂离子电池正极材料不同循环比容量 容量保持率为96.8％ 结论 1. 提出了电池安全-不安全的能量触发过程图。 2. LiCoO2/C锂离子电池在循环过程中耐滥用能力的变化。结果表明，在实验循环范围，循环对机械安全性如钉刺、挤压、重物冲击等机械扰动引起的安全性影响甚小，而对电、热安全性如过充电、短路和热箱影响较大。结合XRD、SEM、内阻等测试结果表明：随着循环次数增加，LiCoO2开裂，嵌锂能力下降；负极表面SEI膜增厚；内阻增加；在循环末期出现锂和锂的化合物。由于循环后负极SEI膜增厚以及表面有金属锂生成，造成电池温度迅速上升到诱发热失控反应的阶段；循环后高倍率大电流过充电，更容易触发热失控反应。 3.研究了电池高温搁置后的安全性，发现电池抗热能力变差。电池对于短路测试是安全的，而过充电测试对于90℃搁置后电池3C12V出现热失控，电池起火，这是由于负极表面SEI膜的增厚以及在过充电中负极表面金属锂与溶剂的反应造成了热积累。电池在高温搁置24h后电化学性能衰退主要是由于高温搁置期间负极表面SEI膜因嵌锂C和电解液的交互作用得到修饰而发生变化，尤其在80℃产生突变，80 ℃以上形成的修饰SEI膜厚而致密，致使锂离子通道部分或几乎全部堵塞，使得负极中的锂在后续放电时较难脱出；电解液在该温度的分解增强了SEI膜的进一步生长，同时也加剧了性能的衰退。 4. 分析了以LiCoO2、尖晶石LiMn2O4和由LiMn2O4和LiNiO2组成的复合材料分别为正极材料对锂离子电池耐热安全性的影响，认为： LiCoO2电池在145℃以下可能发生的主要反应有：Li0.8C6＋电解液、PE熔化、溶剂EC或DEC与LiPF6的反应。热产生与热逸出速率几乎相等；而在150℃时，电池内部可能发生的反应有：上述的三个反应继续进行，热量不断积累，使内部温度继续升高，诱发Li0.51CoO2与电解液的分解反应以及Li0.8C6与PVdF的剧烈反应发生，进一步的热积累电池发生热失控。 耐热安全性对比研究表明，LiMn2O4电池的耐热安全性最好，远高于其他三种，最高耐热安全温度为165℃；复合材料与包埋材料的耐热安全性相当，最高耐热安全温度为155℃，而LiCoO2最差，最高耐热安全温度为150℃。 通过对复合材料与LiCoO2电池体系对比研究发现，复合材料具有与LiCoO2近似的容量和循环性以及其具有优良的安全性，尤其是优良的过充电特性。 6. 对不同制造商的隔膜材料对比研究表明，隔膜对电池的安全性特别是在闭合和破裂温区有直接和重要影响。 7. 相对定量地解释了红外成像仪对以不同倍率放电过程中不同DOD状态的表面热分布。 谢谢大家！ 锂离子电池安全性及影响因素分析 锂离子电池在民用领域等方面获得广泛应用大型化的安全问题备受关注 要求 ----长的循环寿命，高容量，小尺寸； （1）移动电话： （2）数码产品：PDA, Blue Tooth…… （3）笔记本电脑 （4）电动自行车（EB） （5）电动汽车（EV）和混合动力汽车（ HEV） 研究背景 锂离子电池安全性实质 电池安全-不安全的能量触发过程图 锂离子电池组成成分的热行为研究 ARC、DSC等方法研究，在锂离子电池中发生的重要放热反应有： ①SEI膜的分解； ②嵌入锂与电解液的反应； ③嵌入锂与氟化物粘结剂的放热反应； ④电解液分解放热； ⑤正极活性材料分解； ⑥过充电时沉积出的金属锂会与电解液发生反应； ⑦金属锂与粘结剂的反应； ⑧由于过电位和欧姆阻抗，电池在放电过程中产生热量。 为何研究锂离子电池安全性？ 1.自身特点决定 ①能量密度很高； ②有机溶剂； ③缺乏“再化合” 功能。 2.期望应用决定 组合电池如果不能精确均衡控制，对某个单体来讲，无异于滥用。 Shi等使用ARC对18650型电池的研究表明， 满充电的电池在93℃开始产生放热反应， 在123℃产生热失控反应 负极 材料 ◆ 尿频尿急、夜尿增多（一夜3次以上）。 ◆ 全身无力，易疲劳、易困倦，休息后不能缓解。 ◆ 睡眠不好或经常做梦，晨起仍觉很累。 ◆ 房 ，事不足10分钟，举而不坚。 ◆ 害怕跟爱人同，房，故意回避。 ◆ 男性小便无力，总有排不尽的感觉。 ◆ 姓功能减退，姓生活后腰酸、胀痛 ◆ 结婚多年迟迟