配位平衡习题答案及相关概要.docVIP

配位平衡习题答案 思考题： 略 都是六配位，但是黄色是六氨合钴【Co(NH3)6】Cl3(黄色)，紫红色是一氯五氨合钴[Co(NH3)5Cl]Cl2，绿色是二氯四氨合钴，[Co(NH3)4Cl2]Cl绿色、紫色是和绿色的配合物写法一样，但是空间构型不同。 （1） A （2） A （3） B （4） D （5） D （1） 稳定常数和晶体场稳定化能， 稳定常数 （2） C A B （3） 0.61 （4） AgBr + NH3H2O = [Ag(NH3)2]+ + Br- ， [Ag(NH3)2]+ +2H++Br-=AgBr+2NH4+ ， K=Kb/ Kf Ksp Kw 5. (1) K= Kf [HgI4]/ Kf [HgCl4] = 5.7*1014 (2) K= ksp kf = 2.9*10-3 习题答案： 1、已知[Cu(NH3)4]2+ 的= 4.79×1014 若在1.0 L 6.0 mol·L－1氨水溶液中溶解0.10 mol CuSO4求溶液中各组分的浓度（假设溶解CuSO4后溶液的体积不变）。 [Cu(NH3)4]2+(0.10 mol·L－1) 然后解离，则设平衡时的Cu+浓度为x [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4 NH3 = 4.79×10-14 平衡时： 0.1-x x 6.0－(0.1×4)+4x === 4.79×10－14 解得 x = 4.87×10-18 x很小，相对氨和配离子的浓度可略 答： 溶液中，游离的Cu2+的浓度是4.87×10-18 mol/L； NH3的浓度是5.6 mol/L；[Cu(NH3)4]2+ 的浓度是0.1 mol/L。 2、在上题所述溶液中 ①加入1.0 mol·L－1 NaOH 10 mL有无Cu(OH)2沉淀生成？②加加入0.10 mol·L－1 Na2S 1.0 ml有无CuS沉淀生成？ 4.87×10-18× 1 / 1.01 =4.82×10-18 [OH-] = 1.0 × 0.01 / 1.01 = 9.9×10-3 KspCu(OH)2 = 2.2 × 10-20 J = [Cu2+] [OH-]2 =4.82×10-18× (9.9×10-3)2 =4.72 ×10-22 KspCu(OH)2 无沉淀生成 ② Na2S浓度 0.10×1.0 = (1000+1) c（S2－） c（S2－）=10－4 mol·L－1 J = [Cu2+][S2-] = 4.87×10-18 × 10－4= 4.87×10-22 KspCuS （6*10-37） 有沉淀生成 3、如果溶液中同时有NH3、S2O、CN－ 存在，则Ag+ 将发生怎样的反应？ （已知配离子的：NH3 5.89×10-8 S2O 7.08×10-15 CN－ 2.5×10-21 越小，越大，配合物易形成。故Ag首先生成[Ag(CN)2]－，若有足够量Ag+ 时，最后能生成[Ag(NH3)2]+。该题同时表明CN－ 的配位场很强。配位场顺序，由弱到强，参见光谱化学序列 I－＜Br－（0.76）＜Cl－（0.80）＜-SCN－＜F－（0.90）~ 尿素（0.91）＜OH－~ –O–N=0－（亚硝酸根） ＜C2O（0.98）＜H2O（1.00）＜-NCS－（1.02）＜EDTA＜吡啶（1.25）~NH3（1.25）＜en（1.28）＜SO＜联吡啶（1.33）~ 1,10–邻二氮菲＜–NO（硝基）＜CN－（1.5~3.0） 所以，先生成Ag(CN) Ag+ + 2 CN－ = Ag(CN) 4、结合平衡与酸碱反应分析AgCl被NH3溶解后，滴入HAc有何现象发生？若换成[Ag(CN)2]－ 中滴入Hac又怎样？ （已知：= 1.75×10－5 = 1.75×10－5 = 4.93×10－10 = 5.89×10－8 = 2.51×10－21 ） Ag++2NH3 = 5.89×10－8 ②×2 2HAc 2H++2Ac－ = (1.75×10－5)2 ③×2 2NH3+2H2O 2OH－+2NH4+ = (1.75×10－5)2 ④×2 2H2O 2H++2OH－ Kw2 = (1×10－14)2 ① + ② + ③－④ 得： ⑤ [Ag(NH3)2]+ + 2HAc Ag+ +2Ac－+ 2NH4+ 平衡反应方程式中，上