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第 1期 高 分 子 通 报
高热稳定性硅橡胶的研究 丁 弓;3t7
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(中国科学院化学研究所,分子科学中心,北京,ooo8o jI)/
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擒要 。阐连了在硅橡胶主链 中日I凡硅氰结构、在硅椽胶中辩加硅氯化合物或采用硅氟交联荆对
改进硅橡胶热稳定性的影响,提出了利用 Si--N铸的反应击消除引起硅橡胶主链障解的硅羟基和
- 水来达到提高其热稳定性的作用机理。采用阴商子活性聚合的方法合成了具有低玻璃化温度的耐
高温的聚硅氧娩弹性体
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自有机硅高分子问世 以来 ,由于其有耐高低温、耐紫外、耐辐照、良好的耐候性及电绝缘性、防
潮等特点 ,对某些应用逐渐成 为一类不可替代的新型材料 ,广泛应用于航空、航天、电子 、电器、纺
织 、建筑等领域。硅橡胶作为有机硅的一个重要的组成部分,亦越来越受到人们的重视。由于高新
技术的发展对材料的耐温性能提出了越来越高的要求 ,因此硅橡胶的热稳定性一直是人们研究的
热点。
从 40年代开始,人们对聚硅氧烷的热降解进行了大量的研究 :。结果表 明,影响聚硅氧烷弹
性体热稳定性的因素主要有主链热重排降解[如(1)式所示],和端基引发的解扣式降解[如(2)式所示]。
R R
~ o- ~ 十 (2。iO)x+l )
0-~siO) J
M 为 H,碱垒属等 |R为c ,Ph,CFaCH2CH2,等
TGA数据显示主链重排降解发生的温度在390~C~42O℃,而解扣式降解发生的温度在 350℃
~ 37O℃,因此影响聚硅氧烷耐温性主要是端基引发的解扣式降解 。硅羟基、水分、残存的碱性倦化
剂以及微量的杂质都会引发这种解扣式降解 ,从而降低聚硅氧烷的热稳定性。
为了解决这种解扣式降解人们做了大量的工作 ,如采用暂时性催化剂引发环硅氧烷聚合可 以
消除由残存催化剂引发的端基解扣式降解 ;另外在硅橡胶中加入耐热添加剂、对填料进行表面处理
以及提高交联密度都能在一定程度上改善硅橡胶的热稳定性f4]。其中最为有效 的方法是在主链 中
作者f奇舟 .彭文庆 1973年 9月生于江西省吉安市 。1994年毕业于华东理工大学高分子材料系 ,获工学学士学位 。
1997获中国科学院化学所有机化学专业理学硬士学位,并荣获 中国科学院院长奖学盒优秀奖 。同年在 中国科学院
化学所高分子化学与物理专业攻读
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