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一、常见阳离子的分组 一次分出一组离子的试剂就叫做组试剂； 若再利用某种试剂将分析组分成更小的 组，此小组就称为分组或族，所用的试剂称为族试剂。 （一）H2S系统 H2S系统分组方案主要是以常见阳离子的硫 化物的溶解度有明显不同为基础。 1. 分组方案（如下） 阳离子的硫化氢系统分组方案 简化的硫化氢系统分组方案 2. 分析步骤 ⑴ 在含有阳离子的分析液（酸性溶液）中，加入稀HCl，把第一组离子沉淀并分离出来。 ⑵ 将分离沉淀后所得的清液，调整酸度至HCl浓度为0.3mol/L，通入H2S，或在0.2~0.6mol/L HCl存在下，加TAA，加热, 把第2组离子沉淀并分离出来。 Ⅰ~Ⅴ组阳离子的H2S系统分组简表 ㈡ 酸碱系统(简介) 两酸两碱系统：以氢氧化物的沉淀与溶解性质作为分组的基础，用最普通的两酸（HCl、H2SO4）两碱（NH3·H2O、NaOH）作组试剂，将阳离子分成5个组。 1. 第一组（盐酸组）：是氯化物难溶于水的离子，包括：Ag+、Hg22+、Pb2+。 2. 第二组（H2SO4组）：分离第一组后，硫酸盐难溶于水的离子，包括了：Ba2+、Sr2+、Ca2+以及剩余的Pb2+。 3. 第三组（氨组）：分离一、二组后，氢氧化物难溶于水，也难溶于NH3·H2O的离子有：Al3+、Cr3+、Fe3+、Fe2+、Mn2+、Bi3+、Hg2+、SbⅢ,Ⅴ、SnⅡ,Ⅳ。 4. 第四组（碱组）：分离一、二、三组后，氢氧化物难溶于水，也难溶于过量NaOH溶液的离子，包括：Cu2+、Cd2+、Co2+、Ni2+、Mg2+。 5. 第五组（可溶组）：分离一至四组后，未被沉淀的离子，包括Zn2+、K+、Na+、NH4+、AsⅤ。 分组依据： 氯化物难溶于水 第一组阳离子：Ag+、Hg22+、Pb2+ 组试剂：稀HCl ㈠ 主要特性 1. 离子的存在形式 Ag+、Pb2+、Hg22+ （Hg+∶Hg+） Hg22+ = Hg2+ + Hg ↓ ⑵ 铬酸盐 3. 生成络合物的能力：Ag(NH3)2+, Pb(Ac)42- ㈡ 本组离子氯化物的沉淀与分离 氯化物的溶解度（25℃） 本组离子沉淀分离的关键是： 确保Ag+、Hg22+沉淀完全，适当降低PbCl2的溶解度，防止第二组的Bi3+、Sb3+水解。 本组氯化物沉淀的条件是： 在室温下的酸性试液中，加入适当过量的稀HCl。 a. CL-适当过量:沉淀完全，过量生成络合物。0.5M b. 控制室温减小PbCl2的溶解度([Pb2+]《1mg.ml-1二组检) c. 适当的酸度:防止Bi3+、Sb3+等水解（2.0-2.4M) 硝酸 d. 防止胶体生成：加入适量电解质 ㈢ 第一组阳离子的系统分析 溶解度较小的晶形沉淀----冷水 胶状沉淀---稀电解质溶液 溶解度较大的沉淀---同离子盐 用1M HCl 洗？ 1.氯离子减小沉淀的溶解度 2.强电解质防止胶溶 3.酸度防止水解 作业： P.39 3、4 题 三、第二组阳离子的分析 第二组阳离子： Pb2+、Bi3+、 Cu2+、 Cd2+ 铜组 Hg2+、AsⅢ,Ⅴ、SbⅢ,Ⅴ、SnⅡ,Ⅳ 锡组 组试剂: 0.3mol/LHCl存在下的H2S 分组依据： 0.3mol/LHCl溶液中通H2S，本组离子均 生成硫化物沉淀。 2. 氧化性和还原性 Pb、Bi、Cd 仅各有1种重要阳离子： Pb2+、Bi3+、Cd2+ Cu、Hg有两种价态的离子： Cu2+、Cu+、Hg22+、Hg2+ Cu+在溶液中不稳定，易被氧化为Cu2+； Cu2+有氧化性，可利用Cu2+被还原为Cu+的反应进行鉴定 3. 络合性 本组离子均能生成多种络合物，在离子的分离与鉴定上都有许多应用。 Cu2+ 、Cd2+ +NH3 Pb2+、Bi3+、 Cu2++甘油 Hg2+ +4I- 酸碱性能力不同 碱性： PbS Bi2S3 CuS CdS 酸性明显： As2S5 As2S3 Sb2S5 Sb2S3 SnS2 HgS SnS ㈡ 第二组阳离子硫化物的沉淀条件 1. 在Ⅱ—Ⅴ组阳离子的酸性混合液中，加入H2O2 氧化SnⅡ为SnⅣ，加热除尽过量的H2O2（若无 SnⅡ，此步可省略）； SnCl42- + H2O2 + 2HCl