6. 电子结构方法复习.PPTVIP

* 1.6. 电子结构方法复习 方法目的：给定一组原子构型，计算电子轨道波函数，从而得到系统能量、原子间 作用力及其它物理、化学性质。 对应量子方程：非相对论不含时情况下，为多体薛定谔方程。其中包含所有原子核 及电子自由度。 数值近似求解：因为多体薛定谔方程无解析精确解，需要在很多近似的基础上进行 数值求解。 Born-Oppenheimer 近似：对原子核及电子自由度分离变量，固定原子核的位 置，求解电子波函数。 Slater 行列式：多体电子波函数的薛定谔方程依旧无法数值求解。为了能够求解， 进一步分离电子轨道波函数的相关性，忽略电子波函数中因为库仑 排斥力引起的关联，只考虑电子作为费米子所具有的交换反对称和 不可区分性，写出 Slater 行列式作为多体电子轨道波函数的解的函 数形式，