化学电源原理和应用()电化学超级电容器.pptVIP

电化学超级电容器Electrochemical Supercapacitor §1 引言 The concept of a capacitor device, utilizing the interfacial double-layer capacitance of a high-area porous electrode structure, seems to have originated in the patent of Becker (US Pat. 2,800,616) in 1957 to General Electric. However, understandably, this first embodiment of the concept was rather crude and inadequately described, leading to subsequent misunderstandings of the difference in function between electrochemical capacitors and faradaic battery systems. A later 1970 patent (US Pat. 3,536,963) to Standard Oil (D.L. Boos) disclosed a pasted carbon double-layer capacitor operating in a non-aqueous, aprotic solvent such as propylene carbonate containing a tetraalkylammonium salt as electrolyte. 超级电容器亦称超大容量电容器，是上世纪七、八十年代发展起来的一种新型的储能装置。由于超级电容器具有充放电速度快、对环境无污染、循环寿命长等优点，有希望成为本世纪新型的绿色能源。近年来，人们一直致力于开发高比功率和高比能量的超级电容器来作为电动汽车的混合动力系统。超级电容器可以用来满足汽车在加速、启动、爬坡时的高功率要求，以保护蓄电池系统- 也可用于其他系统中，如作为燃料电池的启动动力，做移动通讯和计算机的电力支持等。在超级电容器的研究中，许多工作都是开发在各种电解液中有较高比能量的电极材料。目前应用于超级电容器的材料主要有三种! 碳基材料、金属氧化物及水合物材料和导电聚合物材料。 §2 原理 1. 1 　双电层电容 双电层电容器是建立在双电层理论基础之上的。双电层理论19 世纪由Helmhotz 等提出。Helmhotz 模型认为电极表面的静电荷从溶液中吸附离子,它们在电极/ 溶液界面的溶液一侧离电极一定距离排成一排,形成一个电荷数量与电极表面剩余电荷数量相等而符号相反的界面层 。由于界面上存在位垒,两层电荷都不能越过边界彼此中和,因而形成了双电层电容。为形成稳定的双电层,必须采用不和电解液发生反应且导电性能良好的电极材料,还应施加直流电压,促使电极和电解液界面发生“极化”。这是一种静电型能量储存方式。 1. 2 　法拉第准电容 在法拉第电荷传递的电化学变化过程中,H或一些金属(Pb、Bi、Cu) 在Pt 或Au 上发生单层欠电势沉积[3 ]或多孔过渡金属氧化物(如RuO2 、IrO2) 发生氧化还原反应时,其放电和充电过程有如下现象: ①两极电位与电极上施加或释放的电荷几乎呈线性关系; ②如果该系统电压随时间呈线性变化dV/ dt = K,则产生恒定或几乎恒定的电流I = CdV/ dt = CK 。此过程高度可逆,具有电容特征,但又和界面双电层电容形成过程不同,反应伴随有电荷的转移,进而实现电荷与能量的储存。为了与双电层电容相区别,称这样得到的电容为法拉第准电容。 例如:以RuO2 作电极,H2SO4 为溶液的超级电容器的电容主要取决于法拉第准电容。电极上发生的法拉第反应,被认为是通过在RuO2 的微孔中发生可逆的电化学离子注入,方程式为:RuO2 + xH+ + xe - = RuO2 - x (OH) x法拉第准电容不仅发生在电极表面,而且可深入电极内部,因而可获得比双电层电容更高的电容量和能量密度。相同电极面积下,法拉第准电容可以是双电层电容量的10～100 倍。 §3 SEC 的类型 按正负极材料是否相同可分为： 1 对称SEC（symmetric capacitor） 2 非对称SEC（asymmetric capacitor） 按充放电反应是否包含法拉第过程可分为： 1 双电层型SEC（EDL capacitor） 2 混合型SEC（Hybrid capacitor or Pseudocap