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第六章 络合滴定法习题答案 　（2）一般情况下水溶液中的EDTA总是以Y4－、HY3-等7种型体存在，其中以Y4－与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在pH＞10.26时EDTA才主要以此种型体存在。除个别金属离子外，EDTA与金属离子形成络合物时，络合比都是1∶1。 终点误差的大小由△pM′的大小决定，而误差的正负由△pM′的正负决定。 (6) 在[H+]一定时，EDTA酸效应系数的计算公式为 1+β [H+]+ β [H+]2+……+β [H+]6 。 4、 lgβ1=lgK1=8.6 ， lgβ2=lg(K1K2)= 15.5 , lgβ3=lg(K1K2K3)=21.3。 ∴ lgK1=8.6 ， lgK2=6.9 ， lgK3=5.8 ∵ Al3+ | AlL3+ | AlL23+ | AlL33+ pL 8.6 6.9 5.8 lgK1 lgK2 lgK3 ∴ 当pL＜5.8时；AlL3为主要型体；当pL=lgK2=6.9；[AlL]=[AlL2] 当pL＞8.6时，溶液中的主要型体为Al3+。 13、 设溶液中Cu2+与NH3形成的络合物主要以Cu(NH3)42+形式存在。(因较大很多)等体积混合后溶液中游离氨的浓度为 = (0.28-0.020×4)/2= 10-1.00(mol/L) 铜氨络合物的分别为4.15,7.63,10.53和12.67 , 由上式可见, 项数值最大,故Cu(NH3)42+为主要存在型体 15、 镍氨络合物的分别为2.80，5.04，6.77，7.96，8.71和8.74 ∵ ∴ [NH3]= =10-0.19=0.65 16、 ∵ (mol?L-1) ∴ mKCN = MKCNnKCN =MKCNV([CN-]+4[Zn(CN)42-]) = 65.12×100×10-3×(10-2.42+4×10-2.00) = 0.29(g) 18、已知草酸， ， 19、查表知pH=5.5时，αY(H)=5.51，lgKMgY=8.7 又 αY(Mg)=1+ KMgY[Mg2+]=1+108.7×10-2.00=106.7 ∴ αY =αY(H)+αY(Mg)-1= 105.51+106.7-1=106.73 20、(1)查表知pH=10.0时，lgKZnY = 16.50，lgαZn(OH) = 2.4, lgαY = lgαY(H) = 0.45。 ∵=1+β1[NH3]+β2[NH3]2+β3[NH3]3+β4[NH3]4 =105.10 αZn(CN) =1+β4[CN-]4=1+1016.7×10-12.00=104.70 ∴ =105.10+104.70+102.4-2=105.25 lgK′ZnY=lgKZnY -lgαZn -lgαY =16.50-5.25-0.45=10.80 (2) pZn′sp = (pcZn,sp+ lgK′ZnY)= (2.00+10.80)=6.40 [Zn2+]= = =10-11.65(mol?L-1) 21、由题20知lgK′ZnY=10.80，cZn,sp=10-2.00 mol?L-1,且pZn′sp =6.40 ∵ lgcZn,spK′ZnY =-2.00+10.80=8.806 ∴ 此时可以直接准确滴定Zn2+ 查表知pH=10.0时，EBT-Zn的pZnt=12.2 则 pZn′ep=pZnt-lgαZn=12.2-5.25=6.95 △pZn′= pZn′ep-pZn′sp=6.95-6.40=0.55 ∵ Et= ×100%=0.01% ∴ 可以用EBT作指示剂 23、查表知 αY（H）＝101.28 KMgY＝8.7 lgK′MgY＝lgKMgY－αY＝lgKMgY－αY(H) ＝8.7－1.28＝7.42 当络合反应达到平衡后，溶液中游离Mg2＋来自于MgY的解离 , 24、pH＝2.0时，Fe3＋未发生水解反应 ∴ 当加入19.98mLEDTA时 pFe(Ⅲ)=5.00 当加入20.00mLEDTA时，到达滴定反应的计量点，。查表得pH＝2.0时，lgαY=lgαY（H）＝13.51 ， 　＝25.1－13.51＝11.6 pFe(Ⅲ)==(2.00+11.59)/2=6.80 加入EDTA 20.02mL时, pFe(Ⅲ) 加入EDTA 40.00mL时 pFe(Ⅲ)= 25、 当加入19.98mLEDTA