2013第四章习题课 马继承.ppt

第四章 双原子分子结构与性质习题课;主要内容 1 变分原理和线性变分法解H2+ 　2 分子轨道理论 　3 结构与性质 4 双原子分子光谱 ; 变分原理和线性变分法解H2+;1. 变分原理：;2. 具体过程;3 H2+的线性变分法的解;3) 解方程得E1,E2;4.1 有关能量：量;;Sab 称为重叠积分，与平衡核间距有关，它的大小表示 原子轨道的重叠程度。 Haa 称为库仑积分，也叫α积分 Hab 称为交换积分，也叫β积分，为负值，在两原子成键过程中，起了重要的作用。;4.3 共价键本质;P136-2 以H2+为例，讨论共价键的本质; 共价键的形成是由于原子轨道重叠，产生了加强干涉效应，使两核间电荷密度增大。密集在两核间的电子云同时受到两核的吸引，把两核联系在一起，使体系能量降低。 但是这种电子云的分布的变化不是原子轨道的简单加合。由上式看出Ψ12多了 项，这些电子云是从两个原子核外侧转移到两核间的，增加了核间区域的电子云，它们同时受到两个核中正电荷的吸引而成键，这就是共价键的本质。; 分子轨道理论;理论要点：;4. 分子轨道的类型和符号;同核双原子分子： 成键的σ轨道为中心对称，记为σg或σ 反键的σ轨道为中心反对称，记为σu或σ* 成键的π轨道,为中心反对称，记为πu或π 反键的π轨道，为中心对称，记为πg或π* 异核 双原子分子：异核双原子分子没有对称中心，不能用g、u标记轨道的对称性，只是按顺序标记出σ和π ;关于同核双原子分子的中心对称性;P136-1 简述LCAO-MO的三个基本原则，其依据是什么？由此可推出 共价键应具在什么样的特征？;c.) 能量相近原则：能量相同的原子轨道可能组合成分子轨道，对于能量不同的原子轨道，只有能量相近时，才能有效地形成分子轨道，如果能量相差太大，组合后的分子轨道将还原为原子轨道，即不能有效地形成分子轨道。 说明了共价键具有方向性;双原子分子的结构与性质 键级：描述原子间的成键程度或化学键的强弱表示分子键能的大小。;同核双原子分子的能级顺序：;异核双原子分子的能级顺序;P136-3 同核和异核双原子分子的MO符号、能级次序有何区别和联系？试以N2、O2、 CO和HF 为例讨论之。;区别：同核双原子分子的MO有对称中心，分别用g，u表示 中心对称和中心反对称；而异核双原子分子没有对称中心，不能用g，u来标记，按照能级的顺序在轨道前标上序号；同核双原子分子B-N的顺序为KK 2?g 2?u 1?u 3?g 1?g 3?u ，O，F为KK 2?g 2?u 3?g 1?u 1?g 3?u 联系：都是用σ表示具有键轴对称性的分子轨道；用π表示有含键轴的对称面的分子轨道。;p137-13 指出O2、O2+和O2-的键长、键能的大小的顺序，有无磁性，并说明理由。; O2:;137-17 用分子轨道理论讨论N2+、F2+、N22-、F22-的稳定性和H2、O2+、N2、CO的磁性;F2+;磁性由分子中轨道中有无未成对电子决定;双原子分子光谱 ;1　转动光谱;1.3 转动光谱的特征;137-18 试计算1H35Cl， 2H35Cl， 1H37Cl， 2H37Cl的折合质量，设在这些分子中的平衡距离为127.46pm，试求它们的转动惯量。 对于1H35Cl，;;137-19 已知的键长为112.80pm，试求12C16O的纯转光谱中相当于最前面的四种跃迁的谱线的波数。设要求用转动光谱测量某样品中13C的丰度，则仪器的分辨率为多少才能把13C16O的谱线与12C16O的谱线分开来？;转动常数B;最前面四条谱线的波数;13C16O的谱线;2　振动光谱;2.2 振动光谱选律： 只有偶极矩随核间距R的变化而变化的分子才有可能在外界电??辐射作用下发生振动能级的跃迁。 极性分子 对于极性分子Δυ=±1的跃迁是允许的。 ;2.3振动光谱的特征 极性分子在相邻振动能级间跃迁产生光谱线波数为 满足选律的双原子分子振动光谱只有一条 b) 分子的特征波数ωe一般在红外区，因此振动光谱以称为红外光谱。;3 振动-转动光谱;4　电子光谱; 对于S态：若有两个电子自旋平行地占据?或δ轨道为S-状态，其他情况为S+状态;同核;(ａ)△Ｓ＝0。但重元素的双原子分子除外。;p137-20 试写出CO和O2的基态和第一激发态的电子组态，基态电子谱项和键级;基态;写出NF, NF+, NF-的基态电子组态，计算键级，并说明有无磁性。;NF+