环境仪器分析(张宝贵)第11章质谱分析法.pptVIP

GC MS 241 134 106 77 图3-3对图3-1b中峰3的正离子碎片扫描图 特点 仪器结构简单,不需要磁场、电场等； 扫描速度快，可在10-5 s内观察到整段图谱； 无聚焦狭缝，灵敏度很高； 可用于大分子的分析（几十万原子量单位），在生命科学中用途很广； 4、 真空系统 离子源的真空度应达到10-3-10-5 Pa， 质量分析器应达到10-6 Pa。 真空装置： 机械真空泵 扩散泵 分子涡轮泵 5、 检测器(detector) 电子倍增器 6、检测器的性能指标 （1）质量范围 指所能检测的M/Z范围 四极质谱 M/Z小于或等于1000 磁式质谱 M/Z可达到几千 飞行时间质谱 M/Z可达到几十万 （2）扫描速度指扫描一定质量范围所需时间 例如GC-MS： M/Z 1-1000所需时间1s （3）分辨率R 质谱对相邻两质量组分分开的能力 例如：CO+ 27.9949 N2+ 28.0061 四极质谱恰好能将此分开. 但是: ArCl+ 74.9312 As+ 74.9216 需要用高分辨质谱. (4) 灵敏度 指信噪比大于10时的样品量。 第三节 常见化合物的质谱 一、烃类质谱 1、烷烃 71 57 43 29 正构烷烃的裂解规律： （1）质谱特征是具有质量相差14（CH2）单位的CnH2n+1系列； （2）碎片离子C3以上强度递减，因为碎片可继续分裂，但 C3可重排为CH3CHCH3而稳定； （3）异构烷烃（支链烷烃）分支处易断裂： + 例如5-甲基十五烷 C10H21—CH—C4H9 CH3 169 85 2、烯烃 （1）具有烷烃的特征 （2）易发生烯丙断裂，生成很强的烯丙离子 CH2 = CH — CH2 M / Z = 41 CH2 = CH — R R— CH2 — CH2 — CH2 — CH = CH2 + 3、芳烃 易发生苄基断裂，生成苄基离子 C2H2 -26 C2H2 -26 M /Z 91 M /Z 91 M /Z 39 M /Z 65 39 65 91 92 M / Z 二、杂原子的质谱 (1) 醇和酚 醇类 （1） 杂原子存在，形成M/Z 31的离子 和M—1的离子； （2） 失水生成M—18离子。 CH3—CH2—OH（M /Z 46） CH2 = OH M / Z 31 CH3—CH2—OH（M /Z 46） CH3—CH = OH M / Z 45 C3H7 — CH — CH3 OH C3H7CH OH CH—CH3 OH M/Z = 73 M/Z = 45 M/Z = 88 M-H2O M-CH3 M-1 M 45 70 73 88 酚类： （1）失去 C = O M/Z 28 （2）失去 H2O M/Z 18 （3）具有苯的特征 （2）醛、酮、醚 辛酮—4 CH3CH2CH3—C—CH2CH2CH2CH3 O M/Z 128 43 71 57 85 M/Z 128 85 71 57 43 再例如 对羟基苯甲醛 醚类 乙基异丁基醚 CH3—CH2—CH—O—CH2—CH3 CH3 ?—断裂 ?—断裂 （3） 卤素化合物 R—X + R+ + X ? R—CH2X+ R ? + CH2 = X+ 如果是长链烃类，则可能有下列途径 （4）胺类 CH3（CH2）8—CH2—NH2+ CH3（CH2）8. CH2 = NH2+ M / Z = 30 醇、醚、酮等化合物均无此分裂。 三、分裂和重排 （1）麦氏重排（Mclafferty） 在辛酮-4的质谱中，除43、57、71、85和128的质谱峰外，还有一个很高的峰，质量58，以及另两个峰，质量86和100。这是由于发生了重排： + + + M/Z = 86 M/Z = 100 + + M/Z = 86 M/Z = 100 + + M/Z = 58 M/Z = 58 + + + 麦氏重排的规律 （1） 双键及r位置上有H原子； （2）双键范围有酮、醛、酸、酯、C=N、以及烯烃、苯环化合物等。 + + + 麦氏重排的规律 （1） 双键及r位置上有H原子； （2）双键范围有酮、醛、酸、酯、C=N、以及烯烃、苯环化合物等。 （2）环状分子的分裂 例如：环己烯可以生成丁二烯和乙烯 再例如：解释下列化合物的质谱 M/Z=108 的来源 M/Z=108 + 第四节 有机化合物的质谱分析 一、分子量的确定 规律： 1、分子离子峰一定是质谱中质量数最大的峰； 2、分子离子峰应有合理的质量丢失： 例如：在比分子离子峰小4-1