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第三章高分子流体的流变模型03-ok

第三章 高分子流体的流变模型 3.1 牛顿流体模型 3.2 广义牛顿流体模型 3.3 幂律流体模型 3.4 宾汉塑性流体模型 3.5 触变性流体 3.6 震凝性流体 3.7 黏弹性流体 3.7.3 高分子流体的黏弹行为 无定形线形高聚物蠕变曲线 无定形线形高聚物应力松弛曲线 J(t)与G(t) J(t)——剪切蠕变柔量 G(t)——剪切松弛模量 蠕变柔量 J 黏弹性固体 黏弹性液体 蠕变-回复实验的应变曲线 松弛模量G 黏弹性固体 黏弹性液体 J(t)与G(t)的关系 高聚物作为结构材料,在实际应用时,往往受到交变力的作用。例如轮胎,传动皮带,齿轮,消振器等,它们都是在交变力作用的场合使用的。 以轮胎为例,车在行进中,它上面某一部分一会儿着地,一会离地,受到的是一定频率的外力,它的形变也是一会大,一会小,交替地变化。把轮胎的应力和形变随时间的变化记录下来,可以得到下面两条波形曲线: 滞后现象:高聚物在交变力作用下,形变落后于应力变化的现象 解释:链段在运动时要受到内摩擦力的作用,当外力变化时链段的运动还跟不上外力的变化,形变落后于应力,有一个相位差,越大,说明链段运动愈困难,愈是跟不上外力的变化。 ⑴高聚物的滞后现象与其本身的化学结构有关: 刚性分子:滞后现象小(如塑料); 柔性分子:滞后现象严重(如橡胶) ⑵滞后现象还受到外界条件的影响 外力作用的频率 如果外力作用的频率低,链段能够来得及运动,形变能跟上应力的变化,则滞后现象很小。 只有外力的作用频率处于某一种水平,使链段可以运动,但又跟不上应力的变化,才会出现明显的滞后现象 温度的影响 温度很高时,链段运动很快,形变几乎不落后应力的变化,滞后现象几乎不存在 温度很低时,链段运动速度很慢,在应力增长的时间内形变来不及发展,也无滞后 只有在某一温度下( 上下几十度范围内),链段能充分运动,但又跟不上应力变化,滞后现象就比较严重 ★增加频率与降低温度对滞后有相同的影响 ★降低频率与升高温度对滞后有相同的影响 力学损耗 轮胎在高速行使相当长时间后,立即检查内层温度,为什么达到烫手的程度? 高聚物受交变力作用时会产生滞后现象,上一次受到外力后发生形变在外力去除后还来不及恢复,下一次应力又施加了,以致总有部分弹性储能没有释放出来。这样不断循环,那些未释放的弹性储能都被消耗在体系的自摩擦上,并转化成热量放出。 这种由于力学滞后而使机械功转换成热的现象,称为力学损耗或内耗。 以应力~应变关系作图时,所得的曲线在施加几次交变应力后就封闭成环,称为滞后环或滞后圈,此圈越大,力学损耗越大 例1:对于作轮胎的橡胶,则希望它有最小的力学损耗才好 顺丁胶:内耗小,结构简单,没有侧基,链段运动的内摩擦较小 丁苯胶:内耗大,结构含有较大刚性的苯基,链段运动的内摩擦较大 丁晴胶:内耗大,结构含有极性较强的氰基,链段运动的内摩擦较大 内耗大的橡胶回弹性差 例2: 对于作为防震材料,要求在常温附近有较大的力学损耗(吸收振动能并转化为热能) 对于隔音材料和吸音材料,要求在音频范围内有较大的力学损耗(当然也不能内耗太大,否则发热过多,材料易于热态化) 物理量 交变应力 应变 展开得: 应力同相位 比应力落后 普弹性 黏性 动态模量: 复数模量: 复数模量的实数部分表示物体在形变过程中由于弹性形变而储存的能量,叫储能模量,它反映材料形变时的回弹能力(弹性) 复数模量的虚数部分表示形变过程中以热的形式损耗的能量,叫损耗模量,它反映材料形变时内耗的程度(黏性) 滞后角,内耗因子或力学损耗因子 复数黏度: ① , 这两根曲线在 很小或很大时几乎为0; 在曲线两侧几乎也与 无关,这说明:交变应力频率太小时,内耗很小,当交变应力频率太大时,内耗也很小。 ②只有当为某一特定范围 时,链段又跟上又跟不上外力时,才发生滞后,产生内耗,弹性储能转化为热能而损耗掉,曲线则表现出很大的能量吸收 动态流变性与稳态流变性关系 动态黏度 与 曲线形状相似,数值相差无几,均为材料黏性的描述 Cox-Merz关系式 对应的贮能模量: 损耗模量: 损耗模量 损耗因子 储能模量 Dynamic Mechanical Spectrum 动态力学谱 动态力学谱:E?、E??、tan? 与温度或频率的关系曲线 Temperatu

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