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第一章 表面吸附与表面反应;主要内容;;;;5.1 等温吸附线的类型;;;;;;Adsorption Isotherm (IUPAC Classification);5.2 吸附等温方程;;? 将催化剂的表面空位(1- θ) 和气相分子p视为反应物 ? 固体表面的吸附物种(θ)视为产物 A + ? = A? ? 反应物浓度与反应速率的关系符合表面质量作用定律;吸附平衡时;? 吸附量与吸附质的压力成正比，在Langmuir等温线 的开始阶段接近一条直线;;? 通常Q 0，吸附系数随温度升高而减小， ? 即一般固体表面对气体分子的平衡吸附量随温度 升高而减弱，这与实验事实一致。;;? 吸附时分子在表面发生解离，生成两个被吸附的 原子，而且各占据一个吸附中心 ? 吸附是一个气体分子与两个空位相互作用 A2 + 2? = 2A?;即;? 在给定的条件下，表面的吸附位是一定的，若有 两种物质A和B同时在表面吸附，则称竞争吸附 ? 设A、B的分压、覆盖率分别为pA、θA 和pB、θB ? 表面空位的分率为(1－θA－θB);吸附平衡时;? 多种气体分子在同一吸附剂上竞争吸附，物种 i 的 表面覆盖率与其平衡分压的关系：;? Langmuir吸附模型假定吸附热与表面覆盖度无关， ? 真实固体表面不均匀，各吸附位不等效，随着覆盖度增加，吸附活性逐渐降低， ? Langmuir吸附模型假设吸附物种间无相互作用， ? 实际情况是随着覆盖度增加，吸附物种间相互作用增强，导致吸附能力下降， ? Langmuir吸附等温方程描述吸附过程，概念清晰、简明，类似于描述气体状态的理想气体状态方程， ? 理想吸附等温方程可以近似地描述许多实际的化学吸附过程，也适用于单层的物理吸附，在吸附理论和多相催化中起着重要的作用。;2、真实表面上的吸附等温方程;;——Elovich吸附速率式;? f 与K为经验常数，与温度和吸附物系的性质有关 ? NH3在铁上的化学吸附符合Temkin吸附平衡式;(2) 吸附活化能随覆盖度对数增加;? K与n与温度、吸附剂种类和表面积有关 ? H2在W粉上的化学吸附遵从Freundlich平衡式;? Temkin和Freundlich等温式没有饱和吸附量， ? 不适用吸附质的蒸汽压较高或覆盖度较大的情况， ? 只能用于中等覆盖度(θ =0.2～0.8)， ? 在??等覆盖程度情况下，往往是两种甚至多种吸 附等温式都符合实测结果。;3、多分子层的吸附等温方程;基本假设;? 吸附剂的总表面积;Vm为气体单层饱和吸附量;? 为了求解此方程，须设法将Si用可测量的参数表示 ? 为此须考虑各吸附层的吸附－脱附平衡关系式;假设;已知;? V是在压力为p时的平衡吸附量 ? Vm是单层覆盖时的吸附量;BET多层吸附曲线;BET Isotherm (Various Values of c);Vm=1/(斜率+截距);比表面积：每克催化剂或吸附剂的总面积，用Sg表示 NA: 阿佛加德罗常数6.023×1023 Am: 一个吸附分子的横截面积 V: 吸附质的克分子体积22.4×103cm3 W:样品重量;N2作为吸附质时的实验条件;固体样品与吸附气体达到平衡后，从体积、温度、压力的变化可计算出吸附量。;ASAP 2010;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.