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第七章 设备防腐与防振知识(二次修改)
第七章 设备防腐与防振知识
金属材料在使用过程中受环境大气、海水、土壤的作用,往往随时间的延长而逐渐受到损毁或性能下降,通常称之为“腐蚀”或“老化”。金属材料使用量的90%以上是钢铁,全世界现存的钢铁及金属设备大约每年腐蚀率为10%,每年因腐蚀损失约高于7000亿美元由于腐蚀所造成的经济损失约占国民经济总产值的24%,由此可见,金属腐蚀问题十分严重和普通现代海洋工程中金属使用量的80%也是钢铁,而在海洋中的钢铁腐蚀速度约十倍于大气中的腐蚀速度随着海开发发展,“腐蚀”这个词起源于拉丁文Corrodere”,其含义是损坏或腐烂。在现代科学中,金属腐蚀的定义是金属在环境介质的作用下,由于化学反应、电化学反应或物理溶解而产生的破坏。
由此定义可见,腐蚀的发生必须有包括金属材料和环境介质在内的相界面上的作用体系。发生腐蚀需要外部环境。在金属表面或界面上发生化学和电化学反应,使金属转化为离子状态。
1.化学腐蚀 金属与周围介质直接发生化学反应而引起的破坏称为化学腐蚀。主要是指金属在干燥气体中的氧化及在非电解质中的腐蚀。例如金属在高温下的氧化,在无水酒精、苯类,石油产品等介质中的腐蚀均为化学腐蚀。
2.电化学腐蚀 金属与周围介质发生电化学作用而引起的破坏称为电化学腐蚀。腐蚀的进行有自由电子参加,在金属的表面有电流从一个区域流到另一区域。例如,金属在各种酸类,碱类、盐类溶液中的腐蚀,在土壤中的腐蚀、在大气及海水中的腐蚀,都是电化学腐蚀。
根据腐蚀破坏的形式,将腐蚀分为均匀腐蚀和局部腐蚀两大类,
1.均匀腐蚀 均匀腐蚀即全面的连续腐蚀,腐蚀作用发生在整个金属表面上,以相近的腐蚀速度伸向金属内部。这是危害性最小的一种腐蚀,因为它可以及时发现,并在设计时根据腐蚀速度与使用年限,考虑相应的腐蚀裕量来保证设备安全运行。均匀腐蚀的腐蚀产物是覆盖于金属表面的膜,故也称膜腐蚀,有的膜有保护性,可使腐蚀速度减缓或不再进行。
2.局部腐蚀 腐蚀损坏只局限于—定区域,有以下各种型式:
(1)孔蚀 斑点腐蚀、碟形腐蚀均属孔蚀。孔蚀常发生在表面有保护膜(或钝化膜)的金属上,由于金属表面有缺陷等原因,保护膜局部受到破坏,腐蚀迅速向内部发展,形成蚀孔。
(2)脱层腐蚀 腐蚀发生在层状结构的层与层之间。先垂直向内发展,然后改变方向,以腐蚀与表面平行的物质;腐蚀产物的胀力可使未腐蚀的表层出现层状剥落。
(3)晶间腐蚀 腐蚀从表面沿晶界深入到金属结构内部。外表看不出腐蚀现象,用显微镜可观察到晶界呈网状腐蚀;这种腐蚀使金属失去延性及强度,在载荷作用下可能发生事故。
(4)应力腐蚀 金属和合金在腐蚀与拉应力同时作用下产生的腐蚀破裂,是一种危险的腐蚀形式,裂缝沿晶界发展或穿过晶粒,分别称为晶间破裂或穿晶破裂。
(5)选择性腐蚀 对于某些多组分合金,在一定环境中,其中的—种或几种组分被腐蚀形成海绵状物质,完全丧失了强度和延性。例如黄铜脱锌、铜合金脱铝等。
二、金属腐蚀速率与耐蚀性能分级
1.金属腐蚀速率
金属的腐蚀程度是用金属腐蚀速率来表示的。目前表示金属腐蚀速度的指标有三种,即金属腐蚀的总量指标金属腐蚀的深度指标金属腐蚀的电流指标⑴ 金属腐蚀的总量指标:金属腐蚀的程度,可用样品在腐蚀前后重量变化(减少或增加)来评价,其中最常见的是根据重量的减少来测定腐蚀速度,计算公式为:
式中:V- — 金属腐蚀速度(重量指标),g.m-2.h-1;
W0、W1 — 分别表示金属腐蚀前、后 的重量,g;
S — 金属样品的表面积,m2;t — 腐蚀时间,h。
⑵ 金属腐蚀的深度指标:
在使用金属腐蚀的重量指标时,没有考虑金属的密度。实际上,当两种密度不同(面积相同) 金属重量损失相同时,其腐蚀的深度是不同的。
所以从工程的角度看,采用腐蚀的深度指标来表示金属腐蚀速度更为合适,这样根据金属腐蚀深度或构件变薄的程度,可以直接预测金属的使用寿命。
金属腐蚀的深度指标,我国通常采用mm.a-1表示,其计算公式为:
式中:VL — 金属腐蚀速度(深度指标),mm.a-1;
V- — 金属腐蚀速度(重量指标),g.m-2.h-1;
— 金属密度,g.cm-2。
在美国,表示金属腐蚀的深度指标的单位时,喜欢用密耳/年—代号mpy,或用吋/年—代号ipy,尤其是mpy应用最为广泛,因为一般的材料腐蚀的深度指标大约在1~200mpy之间。要注意其换算单位:1 mm.a-1 = 39.4 mpy = 3.94×10-2一般来说,当金属腐蚀速小于0.1 mm.a-1时,或小3~5mpy时,就算是耐腐蚀的了
⑶ 金属腐蚀的电流指标:以金属腐蚀的阳极电流密度的大小来表示金属腐蚀速度。
根据法拉第定律:在电化学反应中所消耗的反应物的克当量数等于电极上通过电量的法拉第数。所以金属腐蚀的电流指标的计算公式为
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