乙氧基化与非离子表面活性剂生产技术.PPT

小 结 Summary 克拉夫托点与浊点的区别； 乙氧基化反应机理：阴离子聚合； 脂肪醇聚氧乙烯醚生产：间歇搅拌、间歇循环、连续生产 乙氧基化工艺：液态与气态原料的接触方式 阴离子聚合条件与操作特点：无水无氧；真空脱水、氮气置换 * Venturi tube是由意大利物理学家 G.B.文丘里发明而得名 文丘里管是由等直径入口段、收缩段、等直径喉道和扩散段等组成， 利用相邻两段的流体压差来测量流体的流量。 * ①脂肪醇或烷基酚及催化剂送入反应釜7，； ②在真空下加热脱水，然后充入氮气； ③开启循环泵10及11，使物料在气液接触器及主反应釜中循环; ④送入环氧乙烷或环氧丙烷，气化后与喷入的雾状疏水原料接触反应。 * 单击此处编辑母版标题样式 Chemical Engineering Department Chemical Engineering Department * 非离子型表面活性剂 聚氧乙烯醚类 多元醇脂肪酸酯类 醚酯类 醇酰胺类 脂肪醇聚氧乙烯醚酰胺 脂肪醇酰胺 失水山梨醇脂肪酸（单）酯 甘油脂肪酸（单）酯 Tween 亲水基： 醚基和羟基 * 亲水基结构与性质关系 亲水基：醚基和羟基 亲水性和溶解性：氢键作用结果 醚基、羟基数越多，亲水性越强 * 非离子型表面活性剂－溶解性与温度关系 浊点 浑浊与氢键作用 使用上限温度 浊点与亲水性关系 表面活性剂溶解性与温度关系 非离子型表面活性剂：浊点(Cloud point) 浑浊原因：氢键随温度升高断裂，使溶解度降低。 浊点是离子表面活性剂应用温度的上限 浊点越高，亲水性越强 * 离子型表面活性剂： Krafft （克拉夫托）点 离子表面活性剂在水中的溶解度随温度升高而增大，温度升高溶解度突然增大的温度点，称为Krafft点。 此时的溶解度即CMC。 Krafft点是离子表面活性剂应用温度的下限。 * * 非离子型表面活性剂 聚氧乙烯醚类 多元醇脂肪酸酯类 醚酯类 醇酰胺类 亲水基： 醚基和羟基 非离子表面活性剂中品种最多、产量最大、应用最广的一类表面活性剂是 类 聚氧乙烯醚类 Tween * 第五节 乙氧基化与非离子表面活性剂生产技术 一、乙氧基化反应 脂肪醇 脂肪酸 脂肪胺 烷基酚 加成聚合反应 * 一、乙氧基化反应 （一）乙氧基化的反应机理 （二）环氧乙烷加成物的聚合度分布 （三）乙氧基化的影响因素 （四）乙氧基化工艺过程 * （一）乙氧基化的反应机理 链引发：形成单氧乙烯阴离子 链增长：生成聚氧乙烯阴离子 夺质子反应 阴离子聚合机理 竞争反应 * 夺质子反应对链增长的影响 ROH为脂肪酸、烷基酚 夺质子易进行，全部链引发后再进行链增长 ROH为脂肪醇 夺质子不易进行，链增长伴随链引发进行 链引发 链增长 夺质子反应 全部生成单氧乙烯加成物，再进一步聚合 * （二）环氧乙烷加成物的分子量分布 酚类、羧酸与环氧乙烷加成物的分布 完成链引发后再一起链增长，产物分子量分布较窄 醇类与环氧乙烷加成物的分布 链引发与链增长同时进行，产物分子量分布较宽 链引发 链增长 夺质子反应 聚氧乙烯类表面活性剂的性质，不仅与平均聚合度有关， 而且与分子量分布（多分散性）有关。 * （二）环氧乙烷加成物的分子量分布 酚类、羧酸与环氧乙烷加成物的分布 完成链引发后再一起链增长，产物分子量分布较窄 醇类与环氧乙烷加成物的分布 链引发与链增长同时进行，产物分子量分布较宽 链引发 链增长 夺质子反应 聚氧乙烯类表面活性剂的性质，不仅与平均聚合度有关， 而且与分子量分布（多分散性）有关。 * （三）乙氧基化影响因素 1、反应物结构的影响 反应速度：伯醇＞仲醇＞叔醇 反应速度：伯醇＞酚＞羧酸 取代酚结构 2、催化剂的影响 3、温度: 130~180℃ 4、压力:0.05~0.5MPa * （四）乙氧基化工艺过程 1、用搅拌器混合的间歇操作法 加压下液态环氧乙烷与液态疏水基原料搅拌混合反应 2、循环混合的间歇操作法 利用液态疏水基原料高速喷出呈雾状与气态环氧乙烷混合反应 3、press乙氧基化操作法 疏水基原料喷出形成液滴与高压下呈雾状的环氧乙烷混和反应 常压为液态的脂肪醇、脂肪酸、烷基酚 常压为气态的环氧乙烷 采用何种方式混合、接触、反应的问题 * 循环式间歇操作工艺流程图 文丘里管利用相邻两段的流体压差来测量流体的流量。按照其原理，流体在从A端高速喷射（喷嘴）到突然扩张（扩张室）的过程中，会产生一定的负压差（真空气室），使得旁路B端的流体因负压而被吸入。 物料循环代替搅拌 * 二、聚氧乙烯类非离子表面活性剂 （一）脂肪醇聚氧乙烯醚的生产 反应过程 O-烷基化 阴离子聚合条件：无水无氧