上海交通大学无机化学课件第八章第二部分.ppt

3.各种溶液酸度计算 *各种溶液酸度的计算需要注意的问题： 强酸（碱）体系与弱酸（碱）体系的概念不同，方法也不同： 强酸（碱）体系完全电离； 弱酸（碱）体系部分电离，学会Kai和 的应用； 浓度不同，处理问题的方法也不同； 精确计算与近似计算的条件； 一元体系与多元体系处理的方法及结果和准确性的关系。 1强酸（碱）溶液 *强调完全电离，溶液中的H＋来自两方面 的贡献：HA及H2O （1） 当强酸(或强碱)的浓度不是太稀，(即ca≥10－6mol·dm－3或cb≥10－6mol·dm－3)时，水的离解不予考虑，可忽略，得最简式：  （2） 当c≤1.0×10－8 mol·dm－3时，溶液pH值主要由水的离解决定： （3）当强酸或强碱的浓度较稀时，ca介于10－6 mol·dm－3?10－8 mol·dm－3之间时要精 确计算。质子等衡式为：  例如：10cm30.01mol/dm3HCl稀释至 1.0×107 cm3 pH=？ 稀释后 CHCl=10-8 pH=87 矛盾！ 应用精确公式计算: [H+]=1.05×10-7 pH=6.98 一般要求Et%0.2% 2一元弱酸（碱）溶液 *强调部分电离，通常电离度较小。 （1）对于一般的弱酸（碱）体系： 质子平衡条件为：[H+]=[A-]+[OH-] 由Ka、Kw关系得 ： 此为精确公式！  如果弱酸的Ka和浓度C都不是非常小，所以由酸离解提供的[H+]，将高于水离解所提供的[H+]，水的离解可以忽略。可将前式中的Ｋw项略去，则得： 即： *近似的条件：cＫa≥20Ｋw，c／Ka＜500。  若酸的浓度不是太小，但酸极弱，水的离解不能忽略，但可认为[HA]≈CHA，上式可简化为近似公式： *近似的条件：c/Ka≥500， cKa＜20Kw （3）如果同时满足c／Ka≥500和cKa≥20Kw两个条件，则可进一步简化为:(此为最常用的公式，但要注意使用条件！）   （2）若CHA≤10－7mol/dm3时，可按强电解质公式计算。 因为非常稀的弱酸（碱）溶液在水中与强 电解质一样完全电离了。 示例 计算1.0×10－7 mol·dm－3HAc溶液的pH，已知pKa＝4.74。 解：∵ cＫa＝1.0×10－7×1.8×10－5＞ 20Kw c/Ｋa =1.0×10－7/1.8×10－5 500 ∴　若用近似式： 质子条件：[H+] = [A－] + [OH－] 完全同于强酸溶液。 3两性物质 两性物质如NaHCO3、K2HPO4、NaH2PO4、氨基酸、蛋 白质等，以NaHA为例： H2A H++HA- HA- H++A2- 以HA－、H2O为零水准，则质子等衡式为： [H+]+[H2A] [OH-]+[A2-] 将各浓度的关系代入并以[H+]、Kai、[HA-]表达： 大多数情况下，Ka2、Kb2都很小，故溶液中HA-得、失 质子能力都比较弱，所以可认为[HA－]≈c； 根据误差要求，还可以进行简化 当c ·Ka2≥20Kw，c/Ka1＜20时，则：忽略Kw  当c ·Ka2 ＜20Kw 、c/ Ka1 ≥20则 如果c ·Ka2 ≥20Kw 、c/ Ka1 ≥20，则经整理可得 该式为最常用的最简式，同样要注意使用条件及特点。 示例： 计算0.10mol/lNa2HPO4溶液的pH值 H3PO4? H2PO4- ? HPO4 2- ? PO4 3- 4多元酸（碱）溶液 多元酸碱在溶液中的特点： 存在逐级离解； 因多级离解常数存在显著差别，因此第一级离解平衡是主要的，而且第一级离解出来的H＋又将大大抑制以后各级的离解； 一般把多元酸碱作为一元酸碱来处理。  讨论： 可将各级酸离解常数Ka1、Ka2相差较大的多元酸看作离解常数为Ka1的一元酸来处理； 若（如一些有机酸体系，则处理方式要复杂得多，在此不作讨论。 如何面对一个复杂的体系，计算酸度？ 先找出体系中各组分之间的平衡关系； 相应的每项浓度都同时满足存在的各个平衡的关系； 找出相应的质子平衡关系式； 找出体系中的主要反应（通过平衡常数）； 找