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本章学习要求 1. 了解现代仪器分析的一般方法 2. 了解常见仪器的构造和使用原理 3. 了解各种常用仪器的适用条件和范围 仪器分析方法的分类 光谱的种类 光学光谱，依据波长范围，可分为： 真空紫外光谱 10nm ~ 200nm 近紫外光谱 200nm ~ 380nm 可见光谱 380nm ~ 780nm 近红外光谱 780nm ~ 3?m 远红外光谱 3 ?m ~ 300 ?m 基本原理 原子发射光谱分析：根据试样物质中不同原子的能级跃迁所产生的不同光谱进行物质组成研究的一门分析技术。 原子发射光谱分析的基本过程 将被分析的试样引入光源中，供给能量，使试样蒸发成气态原子，并将气态原子的外层电子激发至高能态。处于激发态的原子不稳定，跃迁至基态或低能态产生辐射，这种辐射经过摄谱仪进行分光，按波长顺序记录在感光板上得到有规则的线条，即光谱图。 主要仪器设备 光源（激发光源）： 电弧（直流电弧，交流电弧） 电火花 电感偶合等离子体（ICP） 激光 摄谱仪：（利用照相机方式记录谱线） 棱镜；光栅 大型（分析具有复杂光谱的物质） 中型（一般元素分析） 小型（简单分析） 映谱仪(光谱投影仪)：放大。 测微光度计(黑度计)：用于定量分析。 方法特点及应用 特点：（1）灵敏度高；（2）简便快速；（3）可靠性高；（4）所需原料少 缺点：不能分析有机物及大部分非金属元素；仪器设备复杂、昂贵；抗光谱干扰能力较差；不能进行结构、形态测定 原子发射光谱的定性、定量分析 定性方法：根据某元素的一组灵敏谱线是否出现来判别该元素在样品中是否存在。应该注意的是这里的“有”或“无”等结论不是绝对，而是相对于分析方法的检出极限而言的。 定量方法：在一定的条件下，某元素的特征谱线的黑度与该元素含量成正比。据此可以进行半定量或定量分析。 原子吸收光谱分析 基本原理 光的吸收定律： 主要仪器设备 原子化方法 ①火焰原子化 优：简单，火焰稳定，重现性好，精密度高，应用范围广。 缺点：原子化效率低只能液体试样 ②无火焰原子化 石墨炉原子化器 低压（10v）大电流（500A） 石黑管有标准型与沟纹型两种形状 方法特点及应用 （1）干扰少准确度高选择性好。 （2）仪器简单操作方便。 （3）灵敏度高（金属元素）。 （4）测定元素范围广（大约70种）。 1）荧光分析法的原理 分子吸收光子后能量升高，从基态跃迁到激发态，当从激发态回复到基态时，可能以热或光辐射的形式释放能量。跃迁过程中分子内电子自旋多重性未发生变化时，产生荧光。荧光寿命很短，一般约为10-8—10-9s。自旋多重性发生改变时，产生磷光，磷光寿命相对较长。荧光可分为原子荧光和分子荧光。 荧光强度 经特定波长的光照之后能发出荧光的物质称为荧光物质。造成荧光物质产生荧光的电磁辐射称为激发光，其波长称为激发波长。荧光物质发射的荧光强度与吸收激发光的强度成正比。 F=K(I0－I) 荧光分析条件的研究 ①研究荧光与荧光结构的关系以便能把非荧光转变为荧光物质，把弱荧光物质转变为强荧光物质。 ②研究某荧光物质的激发光谱和发射光谱. ③ 溶剂的极性 ④ 溶液的pH ⑤ 温度 ⑥ 其他因素 荧光分析法的特点 灵敏度高 分析速度快 方法简便 用样量少 检出限 ：10-8g·mL-1 ,有时达10-10 g·mL-1 化学发光反应类型 ①自身反应能量激发产物分子的化学发光,例如: NO + O3 → NO2· +O2 NO2· → NO2 + hυ ②激发中间体进行能量传递的化学发光,例如： 没食子酸 + O3 → E：+ O2 E:→罗丹明B → 罗丹明B· → 罗丹明B+hυ ③ 光解化学发光，如： NO2 + hυ1 → NO· + O NO· → NO + hυ ④ 火焰中的化学发光，如： S + S → S2 + hυ ⑤ 相间化学发光，如： NO(g) + O(g) → NO2(g) + hυ 乙醛(C) + O3(g) → 乙酸(l) + hυ 化学发光分析的