水体系中氧氟沙星的光化学降解的分析研究.pdfVIP

水体系中氧氟沙星的光化学降解研究 摘要 抗生素是世界上用量大而且使用非常广泛的药物。近些年来，抗生素类化合 物在水体中不断被发现，成为一类新兴的水环境污染物。抗生素的连续性输入使 得它们能在环境中持久性存在。这些抗生素不仅可以抑杀一些微生物，而且还能 够诱发一些耐药菌群的产生，破坏了环境中的生态平衡。相关研究表明，抗生素 的光化学降解是抗生素在水环境中有效去除的途径之一，因此，研究抗生素的光 化学转化及生态风险具有重要的意义。 本论文以当前广泛应用于临床的第三代喹诺酮抗生素(氟喹诺酮类)的代表 药物之一——氧氟沙星(OFLX)作为研究对象，由于其喹诺酮环的稳定性和抗 水解能力使其成为持久性污染物，目前已在水体中被检测出来，而且还可引起光 毒性反应。迄今为止，国内外有关氧氟沙星光降解过程的研究鲜有报道，特别是 海水中的研究更少。本研究通过实验室模拟，研究了OFLX在不同控制条件下 的光化学降解过程，并进行了其光降解前后的毒性实验，主要结论如下： 1．动力学行为 在选取实验条件下，OFLX均发生显著的光化学降解，且反应过程符合一级 反应动力学过程。所有实验条件下的速率常数k的变化范围为0．0400,-0．174min一。 2．反应影响因素 a．照射光源： 学降解，但在高压汞灯下的降解速率显著大于在氙灯下的降解速率，这说明光源 对OFLX的光解具有重要影响。 b．初始浓度 在OFLX浓度范围2~6 水)和NSW(天然海水)中的光解速率与其初始浓度呈负相关关系。即OFLX 的光解速率随着初始浓度的增大而减小。 c．溶液酸碱度 1 溶液酸碱度对OFLX的光降解有显著的影响。实验选取了3、5、7、9、1 五个pH值进行光解实验，结果表明，光解速率呈现先减小后增大再减小的趋势， 最大值出现在pH=9，其次为pH=3，速率最慢的是pH=5。 ’ d．溶液介质 2 速率大d,N序为：DWASWNSW。 e．重金属离子 光降解反应表现出不同的影响。不同浓度的重金属离子对OFLX的光反应的影 响也有所不同。 f．甲醇和叠氮化钠 发现OFLX的光降解均受到不同程度的抑制。因此，在三种介质中OFLX不仅 发生了直接光解，而且存在·OH和102参与的自敏化光降解。 g．光敏剂 不同浓度的丙酮均能促进OFLX的光降解，其反应速率常数为0．0842～0．102 min1，且光敏效率与丙酮浓度呈正相关关系。 ’ h．表面活性剂 十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、吐温．20 (TW．20)等表面活性剂的加入均不同程度地抑制光反应的发生。其中，SDBS 猝灭作用最强，其次为CTAB。 3．光解产物测定 用LC／MS分离鉴定了四种主要产物，其中两种产物已知，分别为脱羧反应 和脱甲基反应的产物，其他两种可能是OFLX在光解过程中经过光解重排、抽 氢后发生二聚反应生成的。 4．毒性试验 利用金藻8701、裸甲藻、小球藻的生长情况进行了OFLX光化学降解前后 的毒性试验，表明OFLX光解过程产生风险较高的中间产物，随着光解进行， 产物毒性降低。金藻8701对OFLX的产物毒性较其他两种藻更为敏感。 关键词：氧氟沙星：光化学降解：海水；光致毒性；动力学 II I oxaci n i n l adati onofOf onPhotochemi caDegr Study SoI uti ons Aqueous Abstract