仪器分析教程--可见和紫外吸光光度法.pptx

第2章 可见－紫外吸光光度法Visible and Ultraviolet Absorption Spectroscopy; 最早出现了目视比色法，然后出现了光电比色法和可见分光光度法。; 2.1.1 可见吸光光度法的特点;2.1.2 光的基本性质; 各种电磁波依其波长的不同，分别属于下列光谱区间： γ 射线： 0.001～0.01nm ； X 射线： 0.01～10nm ； 紫外光： 10～380（400）nm ； 可见光： 380～780nm ; 或（400～800nm）； 红外线： 0.78（800）～1000 μm ； 微波： 0.1～10cm ； 射频： 10cm 以上。; 单色光：最初指具有单一颜色的光。 现指波长范围很窄的光。光的波长范围越窄，其单色性就越好。 复合光：由不同波长的光组合而成的波长范围较宽光。;2.1.3 物质对光的选择性吸收 （1）光色的互补关系 可见光的波长范围： 380～780 nm。 太阳光、白炽灯光的波长是多少呢？ 实验表明，太阳光等“白光”可以分解成红、橙、黄、绿、青、蓝、紫等各种颜色的光。 ; 将红、橙、黄、绿、青、蓝、紫等各种颜色的光按一定比例混合，就能得到白光。 进一步研究表明，两种适当颜色的光以一定比例相混合，也能够得到白光。这两种色光就叫做互补色光。 ; 不同颜色的可见光具有不同的波长，见p.4，表2.2。 ;（2）物质的颜色 世界上的物质为什么会有各种各样的颜色呢？ CuSO2 溶液： KMnO4 溶液： K2CrO4 溶液： 物质呈现不同的颜色，是由于它对光的选择性吸收的结果，显示出的颜色是它吸收的颜色的互补色。;（3）物质对光的选择性吸收的实质; 如果照射光子的能量（ h ? ） 等于其某两个特征能级差（△E）时 ： ?E = E2 - E1 = h ? 光子的能量将向物质转移，产生对该特定波长的光吸收，并从基态跃迁至激发态。各种物质具有不同的特征能级，因此会对不同波长的光产生选择性吸收。; 1.2.4 吸收曲线 （Absorption Curves） 用不同波长的单色光照射试样，测量其对应的吸光度值，可得到反映试样物质对不同波长的光的吸收特性的曲线——吸收曲线（吸收光谱）。; （1）同一种物质在不同波长处测得的吸光度不同。 吸光度最大处所对应的波长叫 最大吸收波长λmax。 （2）不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似，λmax不变。浓度越高，吸光度越大。; （3）在λmax处测定，吸光度最大，灵敏度最高。通常选择λmax作为定量分析中的入射光波长。; （4）不同物质的吸收曲线的形状不同。 （5）吸收曲线能提供物质的结构信息，可以作为物质定性分析的依据，是物质的重要基本特性之一。;  2.2 光的吸收基本定律——朗伯—比耳定律;2.2.2 比耳定律 1852年比耳( Beer )又提出了光的吸收程度和吸收物浓度之间的关系：;2.2.3 朗伯—比耳定律;（2）表达形式 （Ⅰ） 式中，A：吸光度,反映了溶液对光的吸收程度，为无因次量 ； b：液层厚度(吸收光程长度)，单位为 cm ； c：溶液的浓度，单位 g ·L-１ ； a：吸光系数，单位 L· g-１· cm-１。 ;（3）表达形式（Ⅱ） 如果浓度 c 的单位取 mol ·L-１，则有 式中，ε：摩尔吸光系数，单位 L· mol-１· cm-１； 有时，吸光度 也用 消光度 E ，光密度 D 代替。 ; （4）描述入射光透过溶液的程度: 透光度 T (透射比); （5）吸光系数 a 和 摩尔吸光系数 ε： 吸光系数 a （L· g-1 · cm-1）相当于浓度为1 g / L、液层厚度为 1cm 时，该溶液在某一波长下的吸光度。 摩尔吸光系数ε（ L· mol-1 · cm-1 ）在数值上等于浓度为1 mol / L、液层厚度为 1cm 时，该溶液在某一波长下的吸光度。 a 与ε的关系为： a =ε/ M （M 为摩尔质量）; （6）摩尔吸光系数 ε的特点 （ⅰ