材料科学基础-第七章_扩散.ppt

主要内容： 概述 扩散定律 影响扩散的因素 扩散机制 第七章 扩散－§7.3 扩散机制 　设有一块含有n 个原子的晶体，在极短的时间间隔 dt 内共跳跃m 次，则平均每个原子在单位时间内跳跃次数，即跳跃频率为： 1 2 d 相邻晶面间的间隙原子跳跃 　设晶面1和晶面2的横截面积均为A，分别有n1和n2个间隙原子，在给定温度下原子跳跃频率为?，而且由晶面1跳到晶面2及由晶面2跳到晶面1的几率P 相同，则在时间间隔?t 内由晶面1跳到晶面2及由晶面2跳到晶面1的间隙原子数分别为 　 　N1-2 = n1 P? ?t 　N2-1 = n2 P? ?t 如果n1＞n2 ，则在晶面2的单位面积上得到的间隙原子的净值应为 　 　N1-2 － N2-1 = (n1－n2) P? ?t = J ?t 式中J = (n1－n2) P? ，即扩散通量。 第七章 扩散－§7.3 扩散机制 晶面1和晶面2上的原子体积浓度分别为： 　　C1=n1/d 　　C2=n2/d 晶面2上的体积浓度还可以写成： 与扩散第一方程比较，有：D＝d 2P? 则： 因此： 或： d、P取决于固溶体的结构，? 除与物质本身有关外，与温度密切有关。 　D＝d 2P? 也适用于置换型扩散。 第七章 扩散－§7.3 扩散机制 2.扩散系数 ①间隙扩散系数 　设溶质原子的振动频率为?，溶质原子最邻近的间隙位置数为z，则： 由?G＝?H－T?S≈ ?U －T?S 则 （?U－原子跳跃所需的额外内能） 有 令 得到 　间隙扩散激活能的物理意义：溶质原子发生跳跃时所需的额外内能，即原子进行迁移所需的迁移能。 （D0－扩散常数；Q－间隙扩散激活能） 第七章 扩散－§7.3 扩散机制 ②置换扩散系数 　置换固溶体中的置换扩散或纯金属的自扩散主要通过空位机制进行。 　置换扩散或自扩散除需要原子从一个空位跳跃到另一个空位时的迁移能外，还需要扩散原子近旁空位的形成能。 　温度T 时晶体中平衡空位浓度（平衡空位数nV与结点总数N 之比）： 在置换固溶体或纯金属中，若配位数为Z0，则空位周围原子所占分数应为： （?UV－空位形成能；?SV熵增值） 设原子跳入空位所需的自由能?G≈ ?U －T?S，则原子跳跃频率? 应为： 　将上式代入D＝d 2P? ，有 * * 第七章　固态金属中的扩散 Chapter 7 Diffusion in Metals and Alloys 第七章 扩散 　扩散是物质中原子（或分子）的迁移现象，是物质传输的一种形式。 　在一定温度下，物质内部能量较高的原子可以脱离周围原子的束缚，离开其原来的平衡位置跃迁至一个新的位置，从而发生原子的迁移。大量的原子迁移造成物质的宏观流动，即扩散。 　在固体中，原子或分子的迁移只能靠扩散来进行。 实际生产中与扩散密切相关的过程： 金属与合金的熔炼和结晶； 铸件的均匀化退火； 合金中的相变； 钢的化学热处理； 氧化和脱碳； 金属的回复与再结晶。 第七章 扩散－§7.1 概述 第一节　概述 一、扩散现象和本质 1.扩散现象 柯肯达尔效应（Kirkendall Effect）： Kirdendall 实验 丝 　1947年，Kirkendall等人发现，在?黄铜－铜扩散偶中，用钼丝作为标志，785?C下保温56天后，上下两排钼丝分别向黄铜内移动了0.125mm，并且在黄铜上留有一些小洞。研究认为，Cu、Zn两种原子的扩散速率不同，导致了由黄铜中扩散出的Zn的通量大于铜原子扩散进入的通量。这种 不等量扩散导致Mo丝移动的现象称为柯肯达尔效应。 第七章 扩散－§7.1 概述 2.扩散现象的本质 　固态扩散是大量原子随机跃迁的统计结果。 金属的周期势场 激活原子的跃迁 固态金属中的周期势场 　依靠能量起伏，部分原子跨越能垒（称为激活能），从原来的平衡位置跃迁到相邻的平衡位置上去。 　原子间结合力越大，排列越紧密，激活能越大，原子跃迁越困难。 第七章 扩散－§7.1 概述 　对称的周期势场不会引起物质传输的宏观扩散效果。 　倾斜的周期势场使原子自左向右跃迁的几率大于自右向左跃迁的几率。 　扩散正是这种原子随机跃迁过程。 对称的周期势场 激活原子的跃迁 对称和倾斜的势能曲线及激活原子的跃迁 倾斜的周期势场 第七章 扩散－§7.1 概述 二、固态金属扩散的条件 1.扩散需要驱动力 　扩散的驱动力是化学位梯度： 　等温等压下，组元原子总是从化学位高的地方自发地迁移到化学位低的地方，从而降低系统的自由能。 　具体地，扩散可以在浓度梯度、温度梯度、应力梯度、表面自由能差、电场及磁场的作用下进行。 2.扩散原子要固溶 　原子在基体金属中必須有一定的固溶度，否则扩散不能进行。 3.温度要足够高 　原子依靠温度作用