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沸石对废水中氮磷去除作用研究

沸石对废水中氮磷去除作用研究摘要:沸石是一种天然、无害、无污染的环境友好型材料,采用沸石处理水有许多其它方法无法比拟的优点。利用沸石的吸附剂与离子交换性质去除污染物具有工艺简单、操作方便、高效快速以及无二次污染等优点而备受人们的关注。文章介绍了天然、改性及合成沸石去除废水中磷的应用现状及进展,并在此基础上提出了加强各种天然沸石的成分,结构和性能研究,加强对天然沸石的改型改性工艺技来研究,扩大沸石在含磷废水处理中的应用范围。关键字:沸石水处理磷氮的除去近年来水体富营养化现象时有发生,究其原因是氮磷等污染物大量排入水体造成的,其中磷酸盐主要来自洗涤剂。当水体中氮磷浓度高时,会导致水体富营养化,造成藻类过度繁殖,消耗水中的溶解氧,甚至发生水华或赤潮,对鱼类和其它水生动物造成毒害,破坏水生态环境。在给水处理中,会使消毒剂的耗量增大。出厂水中氨氮的存在会使给水管网中极易繁殖微生物,形成生物膜腐蚀管道,其氧化的中间产物亚硝酸盐对健康还有害。因此,有效地去除氨氮成为水处理的重要内容之一。【1】目前,国内外常用的除磷方法主要有沉淀法、混凝法、生物法、氧化塘、吸附与离子交换法。其中,生物除磷工艺复杂,且难已保证出水水质,化学沉淀法存在化学污泥难于处理等诸多缺陷,吸附与离子交换法则被认为是能够较好地适用于宽浓度范同废水除磷的方法,天然沸石又以其资源丰富、成本低和性能优越,成为一种新型除磷吸附材料,文章主要对天然、改性及合成沸石处理含磷废水的研究进展进行综合评述。沸石的结构与特性沸石的结构沸石的结构是由(SiO4)四面体和(A104)四面体相互结合形成的立体网状结构。在网状结构中形成空洞,而且这些大空洞有纵横交错的孔道相互连通着。沸石是一族架状结构的含水铝硅酸盐矿物【2】,主要含Na和Ca及少数的Sr、Ba、K、Mg等金属离子,这些阳离子用来中和(A104)四面体的负电荷,并且这些阳离子有相当的运动自由,在一定的限度内,有可逆的离子交换性。其Si/Al比(除钙沸石外)和阳离子数(除方沸石外)都是变值。沸石特性沸石的离子交换性质十九世纪中期,Thompson,Way和Eichhorm首先报道了沸石的离子交换性质。当时,Eichhorm就进行了菱沸石/钠沸石体系中Na+与Ca2交换的研究。然而直到二十世纪五十年代后沸石的这种用途才被工业化。沸石与某种金属盐的水溶液相接触时,溶液中的金属阳离子可以进入沸石中,而沸石中的阳离子可被交换下来进入溶液中。这种离子交换过程可用下面通式表示:A+Z-+B+=B+ Z-+A+式中Z一为沸石的阴离子骨架,A+为交换前沸石中含有的阳离子(一般为钠离子),B+为水溶液中的金属阳离子。沸石的吸附性能1896年发现脱水的沸石能吸留酒精、苯等液体,1909年发现脱水的菱沸石能吸附氨、硫化氢等气体。至二十世纪20年代,开始对沸石的吸附性能进行了系统的研究。沸石吸附量大且具有选择吸附性,沸石晶体内部存在许多孔穴和孔道,它们的体积占沸石晶体总体积的50%以上,而且孔穴和孔道大小均匀固定,和普通分子的大小相当。一般孔穴直径在6~15 A之间,孔道直径约在3~10 A之间【3】。沸石除了有巨大的内表面之外,还有约占总表面1%的外表面,这些外表面是不其选择吸附特性的,因而能吸附一部分直径较大的分子。利用天然沸石处理含氮磷废水由于天然沸石的产地、组成成分及各成分的比例不尽相同,最终导致天然沸石脱氮的性能也不尽相同。沸石对于氨氮的离子交换和吸附作用效果较好,但对于硝酸盐氮的作用小显著。因此,沸石对于总氮的去除也主要是通过降低氨氮的含量,从而降低总氮的含量。对比山东、河南、浙江、河北四地的沸石对氨氮的吸附容量,由大到小依次是:浙江河北河南山东【4】。其中,产于浙江缙云的天然斜发沸石粒径为2~3.2 mm,对氨氮吸附最的极限值为1.624mol·kg-,同时监测到与沸石晶体内NI-h+进行交换的主要离子为Ca2+和Na+,二者占交换总量的96%以上【5】。目前沸石在水处理中的应用大多数都是针对微污染河道水、景观水、二沉池出水等含氮量不高的水体,目的在于脱氮控制水体富营养化趋势。张曦等【6】在滇池流域进行模拟暴雨径流的沸石床吸附氮磷实验,所建沸石床尺寸为6130 mmx700 mmx500 mm,选用浙江缙云产沸石,粒径范同为2~5 mm,孔隙率为0.4,通过水泵将配制好的水样(模拟暴雨径流氮磷成分)以推流方式连续不断地送入沸石床,以100L/min流鞋窿续运行17h,在16h内磷上除率均超过50%,暴雨径流的问歇性、强冲击性和氮磷形态决定了沸石吸附技术在氮磷污染控制方面广阔的应用前景。赵桂瑜等【7】分析不同条件下天然沸石磷素吸附动力学过程,结果表明沸石对水溶液中磷素的等温吸附动力学过程符合准二级动力学模型,由该模型町以估算出沸石磷素平衡吸附量,误差

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